Cтраница 2
Для той же цели предлагается вместо докторского раствора и серы применять растворы гипохлорита натрия. Так Dunstan102 производил очистку дестиллатов, содержащих меркаптаны, предварительно удаляя сероводород и действуя затем раствором хлорноватистой кислоты. Получившийся продукт затем нагревался с гашеной известью, для того чтобы гидролизовать хлорированные продукты, которые могут образоваться в результате реакции. [16]
Эти содержащие серу продукты были обработаны Докторским раствором в различных условиях. [17]
Упоминавшийся ранее щелочной раствор плюмбита натрия ( докторский раствор) может быть использован для открытия меркаптанов. В случае низших членов гомологического ряда образуются желтые осадки меркаптидов свинца, переходящие при стоянии в черные. При этом меркаптиды располагаются на границе раздела водного и - углеводородного слоев. [18]
Для окисления меркаптанов в дисульфиды бензины обрабатывают докторским раствором, гипохлоритом, серной кислотой, 12 % - ным раствором едкого натра, содержащего 35 г / л декагидрата ферроциа-нида натрия, и применяют ряд других методов. [19]
Мореллем и Фарагером были произведены исследования над действием докторского раствора на главнейшие сернистые соединения. [20]
Таким образом, окисление сульфида свинца в каустике дает докторский раствор, превращающий меркаптаны в дисульфиды путем обычных реакций при очистке докторским раствором. Сульфид свинца регенерируется во второй стадии повторным окислением, процесс теоретически непрерывен. [21]
В отсутствие меркаптанов сероводород также может быть определен действием докторского раствора. Содержание H2S находится по убыли в общей сере. Аргентометрическое определение сероводорода [362], основанное на осаждении его сульфатом серебра и титровании избыточного Ag2SO4 раствором NaCl в присутствии К2СгО4, непригодно для анализа дистилла-тов с большим содержанием меркаптанов. [22]
Как явствует из второго уравнения реакции, при регенерации отработанного докторского раствора образуются значительные количества тиосульфата натрия. [23]
Так как дисульфиды, образующиеся из меркаптанов в процессе очистки докторским раствором, кипят значительно выше, то при вторичной перегонке очищенного дестиллата можно добиться некоторого снижения содержания серы; последнее, впрочем, не превышает обычно десятых долей процента. [24]
Эта проба более надежна при обнаружении меркаптанов в керосинах, чем докторский раствор. [25]
Испытания производятся взбалтыванием в пробирке 10 см пробы и 5 CMS докторского раствора, приблизительно в течение 15 сек - Добавляется небольшое количество серного цвета и смесь взбалтывается еще 15 сек. Изменение цвета пленки серы показывает, что бензин кислый ( положительная докторская проба) и обратно. Сероводород и меркаптаны реагируют легко с докторским раствором, между тем как сульфиды, дисульфиды и тиофены не активны. Меркаптаны, даже в малых количествах, очень чувствительны к докторской пробе. Бензины, содержащие 0 001 % меркаптановой серы, обычно дают кислую реакцию на докторскую пробу. [26]
Действительно, пусть нефтяной дестиллат, содержащий меркаптаны, подвергнут очистке докторским раствором; допустим, что количество добавленной серы строго соответствует последнему уравнению, для чего предварительно пусть было сделано специальное определение процентного содержания в деотиллате меркаптанов ( ср. Принимая в расчет оба последних уравнения, легко прийти к важному выводу, что общее содержание серы в нефтепродукте после обработки его докторским раствором не уменьшается, так как в виде сернистого свинца при этом оседает лишь та сера, которая была добавлена вместе с плумби-том. Таким образом, смысл и значение очистки докторским раствором, довольно широко применяемой в процессе так называемого подслащивания дестиллата, заключаются не в снижении содержания серы, а в изменении ее характера: вместо сильно корродирующих меркаптанов после очистки докторским раствором в дестиллате остаются гораздо менее активные дисульфиды. [27]
Действительно, пусть нефтяной дестиллат, содержащий меркаптаны, подвергнут очистке докторским раствором; допустим, что количество добавленной серы строго соответствует последнему уравнению, для чего предварительно пусть было сделано специальное определение процентного содержания в дестиллате меркаптанов ( ср. Принимая в расчет оба последних уравнения, легко прийти к важному выводу, что общее содержание сэры в нефтепродукте после обработки его докторским раствором не уменьшается, так как в виде сернистого свинца при этом оседает лишь та сера, которая была добавлена вместе с плумби-том. Таким образом, смысл и значение очистки докторским раствором, довольно широко применяемой в процессе так называемого подслащивания дестиллата, заключаются не в снижении содержания серы, а в изменении ее характера: вместо сильно корродирующих меркаптанов после очистки докторским раствором в дестиллате остаются гораздо менее активные дисульфиды. [28]
Если черный осадок сульфида свинца образовался немедленно вслед за сливанием погона и докторского раствора до их перемешивания, то это обычно считают за указание на присутствие в погоне сероводорода. [29]
Вышеприведенные уравнения выражают лишь основные процессы, протекающие при взаимодействии меркаптанов с докторским раствором. Ближайшее изучение этой реакции 8 ] обнаруживает, что одновременно здесь может иметь место ряд побочных реакций, нередко значительно осложняющих процесс очистки. Важнейшие из них следующие. [30]