Cтраница 3
Вышеприведенные уравнения выражают лишь основные процессы, протекающие при взаимодействии меркаптанов с докторским раствором. Ближайшее изучение этой реакции [8] обнаруживает, что одновременно здесь может иметь место ряд побочных реакций, нередко значительно осложняющих процесс очистки. Важнейшие из них следующие. [31]
Иногда практикуется также прибавление твердой серы к дестиллату, после взбалтывания последнего с докторским раствором. [32]
Докторская проба вкратце заключается в следующем: в пробирку помещают небольшие количества погона нефти и докторского раствора и тщательно перемешивают их. [33]
Концентрацию плумбитного раствора можно определить по следующему методу, предложенному Тоддом: 3 5 г прозрачного докторского раствора разбавляют 150 мл дестиллированной воды. В качестве индикатора служит раствор таннина, содержащий 0 1 г последнего на 20 мл дестиллированной воды. [34]
Как было указано выше, после повторной перегонки прессдестил-латов, обработанных сислотой, следует заключительная очистка докторским раствором. [35]
Процесс такой очистки обычно объясняется следующими реакциями 89а: 1) реакцией исходного дестиллата с ллумбитным или докторским раствором, причем образуются меркаптиды, растворяющиеся в дестиллате, и последний приобретает желтую окраску, и 2) последующим образованием сернистого свинца и органических дисульфидов после прибавления серы. Сернистый свинец нерастворим в дестиллате и может быть удален после осаждения. [36]
Серу в процессе не добавляют и, таким образом, совершенно избегают затруднений, вызываемых избытком серы в докторском растворе. Имеются сведения, что октановые числа бензинов, очищаемых с сульфидом свинца, на 0 5 единицы выше, чем в случае обычной докторской очистки. [37]
В этом случае, так же как и при определении сероводорода в средних и тяжелых фракциях нефтей, необходимо пользоваться спиртовым докторским раствором для повышения растворимости образца в реактиве. Ввиду указанных осложнений эта качественная реакция малопригодна для обнаружения меркаптанов в средних и тяжелых фракциях нефти. [38]
Таким образом, окисление сульфида свинца в каустике дает докторский раствор, превращающий меркаптаны в дисульфиды путем обычных реакций при очистке докторским раствором. Сульфид свинца регенерируется во второй стадии повторным окислением, процесс теоретически непрерывен. [39]
Раствор плумбита натрия Pb ( ONa) 2 в избытке щелочи и в смеси с тонко измельченной элементарной серой раньше широко применялся под названием докторского раствора для очистки легких нефтепродуктов - бензина, керосина. Сейчас плумбитная очистка применяется редко. Этот процесс служит для превращения активных сернистых соединений в менее активные. То же назначение имеют гипохлориты натрия или кальция и некоторые другие реагенты. Следует также упомянуть о хлористом цинке, иногда применяемом для очистки бензина и керосина прямой перегонки и крекинга, о тринатрийфосфате, трикалийфосфате, применяемыми для удаления сероводорода из газов и бензина. [40]
По этому методу из анализируемого образца последовательно удаляются: сероводород - солянокислым раствором CdCb, свободная сера - ртутью, меркапта - ны - докторским раствором. Дисульфиды восстанавливаются в меркаптаны нагреванием с цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. Сульфиды удаляются порошком HgNOs - Тиофены не определяются и попадают в группу остаточных сероорганических соединений. [41]
Как видно из приведенного выше уравнения, кроме сернистого свинца, выделяющегося в виде осадка, при докторской пробе в случае нахождения в растворе меркаптидов образуются дисульфиды ( RSSR), тяжелые жидкости, легко растворимые в масле, что крайне важно для установления баланса серы для случая очистки нефтепродукта докторским раствором. [42]
Обработка плумбитом натрия, вообще говоря, не может считаться методом очистки нефти. Однако действие докторского раствора может дать известный положительный рееультат, если его скомбинировать с сернокислотной очисткой, что и практикуется на большинстве очистных заводов. [43]
Меркаптаны и дисульфиды вызывают приблизительно одинаковую депрессию в восприимчивости к ТЭС. Отрицательное действие обработки докторским раствором на восприимчивость к ТЭС объясняется трисульфидами, которые могут образоваться в процессе обработки. Трисульфиды, повидимому, очень сильно подавляют восприимчивость к ТЭС. Понижение октанового числа после обработки докторским раствором составляет обычно 0 5 - 3 0 единицы. Избыток серы при обработке докторским раствором может быть особенно вредным в отношении восприимчивости к ТЭС. [44]
Расход едкого натра составляет 12 5 г NaOH на 100 мл раствора. Очищаемый дистиллят перемешивается с докторским раствором в присутствии небольшого количества элементарной серы. При этом образуется черный осадок сульфида свинца. [45]