Cтраница 2
Лучшие выходы эфиров получаются в том случае, если эфирный раствор магнийорганического соединения переносят в капельную воронку и постепенно прибавляют его к ацеталю, находящемуся в перегонной колбе, которая снабжена нисходящим холодильником и нагревается на водяной бане. Таким образом, ацеталь имеется постоянно в избытке по отношению к магнийорганическому соединению, и реакция вследствие непрерывной отгонки эфира протекает при более высокой температуре. [16]
Лучшие выходы эфиров получаются в том случае, если эфирный раствор магнийорганического соединения переносят в капельную во-роику и постепенно прибавляют его к ацеталю, находящемуся в перегонной колбе, которая снабжена нисходящим холодильником и нагревается на водяной баие. Таким образом, ацеталь имеется постоянно в избытке по отношению к магнийорганическому соединению, и реакция вследствие непрерывной отгонки эфира протекает при более высокой температуре. [17]
Взаимодействие непредельных кетонов с реактивом Гриньяра осуществлялось следующим образом: в эфирный раствор магнийорганического соединения по каплям вводился эфирный же раствор эквимолекулярного количества а, Р - непредельного кетона. Реакционная масса механически перемешивалась и выдерживалась при определенной температуре ( - 5 - 0 С), затем оставлялась на ночь и разлагалась выливанием в лед с рассчитанным количеством уксусной кислоты. [18]
Взаимодействие непредельных кетонов с реактивом Гриньяра осуществлялось следующим образом: в эфирный раствор магнийорганического соединения по каплям вводился эфирный же раствор эквимолекулярного количества а, р-непредельного кетона. Реакционная масса механически перемешивалась и выдерживалась при определенной температуре ( - 5 - 0 С), затем оставлялась на ночь и разлагалась выливанием в лед с рассчитанным количеством уксусной кислоты. [19]
Из многочисленных способов синтеза следует отметить получение кремнийорганических соединений по реакции Гриньяра взаимодействием эфирного раствора магнийорганического соединения с четыреххлористым кремнием. Недостатками этого способа являются: 1) ведение процесса в две фазы, 2) применение в качестве растворителя чрезвычайно летучего и огнеопасного серного эфира. [20]
Избежать образования этих побочных продуктов можно, прибавляя по каплям раствор карбонильной компоненты в эфирный раствор предварительно приготовленного магнийорганического соединения. [21]
При той энергии, с которой реагируют компоненты, не является необходимостью пропускать газ непосредственно в эфирный раствор магнийорганического соединения; целесообразнее растворить газ в сильно охлажденном эфире и в таком разбавленном состоянии вводить в реакцию. Двуокись азота, полученная из азотнокислого свинца, пропущена через колонку с хлористым кальцием и сконденсирована в приемник, содержащий абсолютный эфир и погруженный в охладительную смесь. Приемник защищен от влаги воздуха хлоркальцевой трубкой. Приемник с эфиром предварительно тарирован; привес после пропускания газа дает количество растворенной двуокиси азота. [22]
В целях предохранения смешанной соли магния от дальнейшего взаимодействия с реактивом Гриньяра ( образование кетонов или даже третичных спиртов) реакцию проводят при сильном охлаждении, вводя в эфирный раствор магнийорганического соединения большой избыток твердой углекислоты. Можно также выливать эфирный раствор реактива Гриньяра на взятый с большим избытком сухой лед. [23]
После введения всего количества раствора галоидалкила кипелше постепенно прекращается; тогда содержимое колбы нагревают на водяной бане 0 5 - 2 часа, причем почти все количество взятого в реакцию магния должно перейти, в раствор. Эфирный раствор магнийорганического соединения обычно бывает мутным, серым или коричневатым. [24]
После введения всего количества раствора галоидалкила кипение постепенно прекращается; тогда содержимое колбы нагревают на водяной бане 0 5 - 2 ч, причем почти все количество взятого в реакцию магния должно перейти в раствор. Эфирный раствор магнийорганического соединения обычно бывает мутным, серым или коричневатым. [25]
Применяемый в качестве растворителя эфир принимает участие в реакции и образует с магнийорганическими соединениями эфираты. Исследование эфирных растворов магнийорганических соединений с помощью ИК-спектров показало, что существуют координационные связи между кислородом эфира и атомом магния. [26]
Однако такое изображение как самого магнийорганического соединения, так и реакции не отражает всех особенностей происходящего процесса; Применяемый в качестве растворителя эфир принимает участие в реакции и образует с магнийорганическими соединениями эфираты. Исследование эфирных растворов магнийорганических соединений ( в том числе и с помощью ИК-спектров) показало, что существуют координационные связи между кислородом эфира и атомами магния. [27]
Применяемый в качестве растворителя эфир принимает участие в реакции и образует с магнийорганическими соединениями эфираты. Исследование эфирных растворов магнийорганических соединений с помощью ИК-спектров показало, что существуют координационные связи между кислородом эфира и атомом магния. [28]
Для этого следует вводить в эфирный раствор магнийорганического соединения кусочки твердой углекис - - лоты. Для отделения образовавшейся карбоновой кислоты от по - бочных веществ ( кетона, третичного спирта и углеводородов) весь-продукт реакции обрабатывают водной щелочью до щелочной реакции. Кислота в виде соли переходит в водный раствор. В делительной воронке отделяют его от нерастворимых примесей, добавляют минеральную кислоту до явно кислой реакции, извлекают органическую кислоту эфиром и дальше обрабатывают обычным образом. [29]
Для этого следует вводить в эфирный раствор магнийорганического соединения кусочки твердого диоксида углерода. Для отделения образовавшейся карбоновой кислоты от побочных веществ ( кетона, третичного спирта и углеводородов) весь продукт реакции обрабатывают водным раствором щелочи до щелочной реакции. Кислота в виде соли переходит в водный раствор. В делительной воронке отделяют его от нерастворимых примесей, добавляют минеральную кислоту до явно кислой реакции, извлекают органическую кислоту диэтиловым эфиром и дальше обрабатывают обычным образом. [30]