Cтраница 2
В трехгорлой колбе ( 1 л), снабженной мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, нагревают на масляной бане до температуры плавления 29 г чистого, не содержащего окиси металлического натрия с 400 мл сухого ксилола и затем при энергичном перемешивании содержимому колбы дают охладиться, причем натрий застывает в форме небольших зернышек. Содержимому колбы дают охладиться при перемешивании до-5 и приливают через капельную воронку в течение 2 - 2 х / 2 час. После того как весь натрий вступит в реакцию ( обычно это происходит через час после внесения альдегида), смесь осторожно подкисляют 90 - 95 мл ледяной уксусной кислоты, разбавляют ее водой, отделяют слой уксусного эфира, водный слой также извлекают эфиром уксусной кислоты и полученную вытяжку присоединяют к основному эфирному раствору; затем его промывают последовательно разбавленной соляной кислотой ( около 300 мл) водой, раствором бикарбоната и снова водой и высушивают над прокаленным сульфатом натрия. [16]
В трехгорлой колбе ( 1 л), снабженной мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, нагревают на масляной бано до температуры плавления 29 г чистого, не содержащего окиси металлического натрия с 400 мл сухого ксилола и затем при энергичном перемешивании содержимому колбы дают охладиться, причем натрий застывает в форме небольших зернышек. Содержимому колбы дают охладиться при перемешивании до - 5 и прилипают чсрсу капельную воронку в течение 2 - 2ljz час. После того как весь натрий иступит и реакцию ( обычно это происходит через час после внесения альдг-гида), смось осторожно подкисляют 90 - 95 мл ледяной уксусной кислоты, разбавляют ее водой, отделяют слой уксусного к [ шра, йодный слой также навлекают эфиром уксусной кислоты и полученную 1штлжку присоединяют к основному эфирному раствору; затем его проминают последовательно разбавленной соляной квс-лотой ( около 300 мл) водой, раотаором бикарбоната и снопа водой и высушивают над нрокалониыы сульфатом натрия. [17]
В предварительно продутый сухим свободным от кислорода азотом реактор емкостью 1 л, снабженный мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают измельченный метилат натрия ( примечание 2) и суспендируют его в 180 мл безводного эфира. Нагревают при перемешивании до кипения, в течение 1 ч прибавляют по кашлям 70 7 г ( 0 22 моль) этилового эфира ( перфтортетрагидрофурил-2) - дифторуксусной кислоты. Затем при размешивании и кипении прибавляют в течение 30 мин по каплям 27 5 г ( 0 218 моль) 2-ацетил-тиофена. Эфирные вытяжки и основной эфирный раствор объединяют, растворитель отгоняют, а сырой продукт очищают через медный хелат. [18]
Сразу же выделяется бесцветный продукт присоединения. Смесь оставляют стоять в течение 2 час. Когда разложение закончится ( примечание 2), эфирный слой отделяют, а водный - экстрагируют небольшим количеством эфира. Эфирные вытяжки присоединяют к основному эфирному раствору и вес вместе промывают 5 % - ним водным раствором соды, а затем водой, после чего раствор сушат над безводным сернокислым натрием. [19]
При охлаждении колбы водой со льдом осторожно по каплям приливают 20 - 40 мл воды для разложения избыточного алюмогидрида лития. Выпавший белый студнеобразный осадок отфильтровывают и промывают ва фильтре эфиром 4 раза порциями по 50 мл. Эфирные вытяжки объединяют с основным эфирным раствором и сушат над безводным сульфатом магний. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют при пониженном давлении. [20]
При охлаждении колбы водой со льдом осторожно по каплям приливают 20 - 40 мл воды для разложения избыточного алюмогидрида лития. Выпавший белый студнеобразный осадок отфильтровывают и промывают иа фильтре эфиром 4 раза порциями по 50 мл. Эфирные вытяжки объединяют с основным эфирным раствором и сушат над безводным сульфатом магния. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют при пониженном давлении. [21]
Точно отвешивают 2 5 - 3 5 г анализируемого продукта ( содержащего около 500 - 800 мг ХМФОУК), разбавляют 50 мл дистиллированной воды и подкисляют 50 % соляной кислотой. Экстрагируют двумя последовательными порциями эфира по 30 мл. Слитые вместе эфирные слои промывают тремя последовательными порциями дистиллированной воды по 10 мл. Слитые вместе промывные воды промывают 30 мл эфира и сливают его с основным эфирным раствором. Эфирные слои переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, доливают до метки эфиром и хорошо перемешивают. [22]
Полученный в предыдущем определении раствор мыла переводят в делительную воронку. Колбу ополаскивают два раза по 10 мл водой и ополоски переливают в ту же воронку. Добавляют к раствору 8 - 10 капель метилового оранжевого и для разложения мыла приливают 10 % раствор серной кислоты до появления красной окраски раствора. Затем в воронку приливают 50 мл серного эфира и экстрагируют выделившиеся жирные кислоты. Нижний водный слой сульфатов спускают в другую делительную воронку и в нее приливают 25 мл серного эфира. После перемешивания, отстаивания и расслоения нижний водный слой выливают, а эфирную вытяжку присоединяют к основному эфирному раствору в первой делительной воронке. Эфирные вытяжки промывают несколько раз 10 % раствором поваренной соли до нейтральной реакции на метиловый оранжевый, а затем фильтруют через бумажный фильтр, на который насыпано 10 - 15 г свежепрокаленного сульфата натрия. Фильтр несколько раз промывают серным эфиром. Фильтрат и промывной эфир собирают во взвешенную коническую колбу. [23]