Cтраница 2
В замороженных растворах, по-видимому, разброс гср больше, но все же не превышает 0 1 - 0 3 А. [16]
В замороженных растворах бромистоводородной кислоты при облучении ртутными линиями 265 - 270 нм наблюдается яркое свечение таллия, а свинец и висмут не люминесцируют. [17]
В замороженных растворах хлорной кислоты, облученных у-лучами, обнаружено образование ионов хлората и хлора и двуокиси хлора, которая в отличие от жидких растворов возникает при всех концентрациях кислоты. Кривые накопления всех продуктов были линейными. Выходы ионов хлора одинаковы при обеих температурах, но они ниже, чем в жидких растворах. Выходы ионов хлората понижаются, а выходы двуокиси хлора повышаются при понижении температуры. [18]
При облучении замороженных растворов дифенила в 2-метилтетрагидрофуране [345] сумма выходов аниона СвН72 и стабилизированных электронов остается постоянной при всех концентрациях дифенила. Это показывает, что единственным процессом, приводящим к уменьшению выхода стабилизированных электронов, является образование аниона акцептора. [19]
Зависимость выхода радикалов от состава смесей R. O - Н2О. при их облучении. [20] |
При облучении замороженных растворов, для которых отмечается аддитивность основных свойств ( теплоемкость, показатель преломления, состав пара) и теплота растворения которых незначительна или близка к нулю, выход радикалов не отклоняется заметно от аддитивности. Спектр ЭПР представляет собой наложение спектров радикалов, образующихся при облучении индивидуальных компонентов. [21]
При фотолизе замороженных растворов Н202 найдено необычное явление: уменьшение ширины линии с увеличением концентрации стабилизированных радикалов. При радиолизе у-лучами 60Со наблюдали обычное связанное с диполь-дипольным взаимодействием ушире-ние спектра ЭПР. Форма линии характеризовалась параметром a S / h, где S - площадь под кривой, h - интенсивность линии. Полученное различие в характере изменения формы линии радикалов НО2 в процессе освещения и облучения, вероятно, обусловлено характером пространственного распределения первоначально образующихся радикалов. При радиолизе радикалы, образующиеся в первичном акте, могут диффундировать на гораздо большие расстояния, чем при фотолизе. В силу этого при радиолизе пространственное распределение радикалов близко к статистически равномерному и с увеличением их концентрации спин-спиновое взаимодействие возрастает и линия уширяется. При фотолизе радикалы НС2 первоначально расположены парами, что и приводит к уширению линии. [22]
Максимумы люминесценции замороженных растворов этих соединений лежат при одних и тех же длинах волн; по интенсивности свечения они близки. Таким образом, их флуоресценция связана с электронными переходами в флуореноно-вой части молекул. [23]
При плавлении замороженного раствора линии сужаются и смещаются характерным образом. При этом спектр радикалов в жидком растворе упрощается и становится более симметричным. [24]
Для оттаивания замороженных растворов солей, охлаждающих кузов, используют зероторы и аккумуляторы холода. Зероторы ( специальные сосуды) с солевым раствором сначала замораживаются в стационарных холодильниках, а затем размещаются внутри кузова рефрижератора. Оттаивание зеро-тора сопровождается поглощением теплоты и, следовательно, внутренним охлаждением кузова. Зероторы могут быть использованы неоднократно, но для их предварительного замораживания необходимо наличие холодильных станций. [25]
При облучении замороженных растворов урацила и его производных98 103 104 - ш фотоди-меризация является основной реакцией. [26]
При облучении водных замороженных растворов фурокумаринов ( псорале-на или бергаптена) в присутствии по крайней мере 10-кратного избытка тимина или урацила были выделены продукты, содержащие два компонента. [27]
В спектрах облученных замороженных растворов бензола [22], дифенила [344, 345], нафталина [22, 61], стирола [22, 126, 346, 347], Рис v.27. Спектры ЭПР анион-радикалов а-метилстирола [126], хлор - бензола ( а), дифенила ( б), нафталина ( в), анила [182], гидрохино - гидрохинона ( г) после - облучения заморо-на [22], нитробензола [22], женных растворов этих соединений в 2-ме - f гост тилтетрагпдрофуране. [28]
При облучении замороженных растворов органических кислот и сложных эфиров в 2-метилтетрагидрофуране образуются анион-радикалы растворенного вещества, R-C ( OR) 0 - [195], спектры которых были описаны выше. Образование анион-радикалов сопровождается уменьшением выхода стабилизированных электронов. [29]
При облучении замороженных растворов оснований нуклеиновых кислот возможно образование и стабилизация ( например, при температуре жидкого азота) промежуточных продуктов, которые претерпевают превращения при последующем повышении температуры. В пользу образования промежуточного соединения говорит тот факт [661], что флуоресценция, обусловленная димером тимина, не наблюдается непосредственно при - 196 С во время облучения, а появляется при повышении температуры. [30]