Cтраница 4
При соответствующих температурах в замороженных растворах могут идти радиационно-химические реакции. [46]
Изучение реакции Меншуткина в замороженных растворах проводили методами потенциометрического титрования и ЯМР. При температуре замерзания раствора скорость реакции скачком увеличивается и продолжает расти с понижением температуры до определенного предела, после которого начинает уменьшаться. [47]
Иная картина наблюдается в замороженных растворах. Остановка реакции кислорода с гидразобензолом в замороженных растворах связана с тем, что эффект концентрирования растворенных веществ в жидкой микрофазе не влияет на реакции первого и псевдопервого порядка. [48]
Спектры ЭПР и времена корреляции азотокисного радикала-метки в бензоле ( ГПл5 4 С при различных температурах ( [ R ] 2 - 10 - 4 M. [49] |
Полученные результаты показывают, что замороженные растворы неоднородны в структурном и фазовом отношении. Они представляют собой сложную двухфазную систему, состоящую из твердой матрицы с находящимися в ней микровключениями, высокая молекулярная подвижность в которых замораживается при температурах затвердевания всей системы в целом. В случае кристаллизующихся растворителей все растворенные вещества практически полностью концентрируются в микровключениях, а матрица представляет собой твердый растворитель. Суммарный объем микровключений при средних концентрациях растворенных веществ значителен, что позволяет рассматривать эти микровключения как отдельную микрофазу. [50]
Экспериментальные данные по мессбауэровским спектрам атома 1291 в простых системах, содержащих 12. [51] |
Ситуация изменяется, когда приготовляют замороженные растворы 12 в сильнополярных растворителях или в других растворителях, способных образовывать комплексы с переносом заряда. Данные, полученные для комплекса 12 - бензол, позволяют сделать вывод о наличии переноса заряда от бензола к молекуле 12 в согласии с теорией комплексов с переносом заряда. Пользуясь полуэмпирическими формулами (9.16) - (9.20), удается оценить количество переносимого заряда. [52]
Передача положительного заряда при облучении замороженных растворов происходит несколько менее эффективно, чем захват электронов. Это связано с меньшей подвижностью катионов в твердой фазе. Миграция положительного заряда в этих условиях может осуществляться в основном как эстафетная передача. [53]
На механизм первичных процессов фотолиза замороженных растворов аминов в спиртах и образование радикалов - ROH в литературе существуют ( различные точки зрения. [54]
Все исследованные нами реакции в замороженных растворах происходят в кинетическом режиме. [55]
Рассмотрим явление ускорения реакции в замороженном растворе IB рамках структурно-кинетической модели. [56]
Эти исследователи также обнаружили в облученных замороженных растворах щелочей узкую линию ЭПР с g - фактором, почти соответствующим g - фактору свободного электрона, ширина которой существенно уменьшается при замене легкой воды на тяжелую. [57]
Процессы полимеризации и поликонденсации в умеренно замороженных растворах соответствующих мономеров при температурах не ниже, чем несколько десятков градусов от точки замерзания системы, изучены значительно в меньшей степени, чем протекающая при низких и сверхнизких температурах полимеризация витрифицированных или кристаллических мономеров. Характерной особенностью реакций в неглубоко замороженных растворах является то, что такие системы гетерогенны, они состоят как минимум из двух фаз, а химические превращения происходят в незамороженных включениях - так называемой незамерзшей жидкой микрофазе, где криокон-центрирование растворенных веществ очень часто благоприятствует протеканию реакций. Для полимеризации ненасыщенных мономеров в области температур, где возможно существование жидкой микрофазы, в которой концентрируются мономеры, инициаторы и образующийся полимер, температурные зависимости скорости реакции, выхода и молекулярной массы полимерных продуктов, как правило, имеют экстремальный характер. [58]
Процессы полимеризации и поликонденсации в умеренно замороженных растворах соответствующих мономеров относятся к пока еще недостаточно изученной области химии высокомолекулярных соединений. [59]
Зависимость. каж гидроксиламинолиза ацетамида в воде и во льду от рН реакционной смеси.| Влияние температуры на скорость накопления ацетгидроксамовой кислоты при рН7. [60] |