Cтраница 1
Щелочной раствор гидроксиламина ( готовится перед употреблением): к 10 мл 5 % - ного раствора последнего прибавляют 20 мл 5 % - ного раствора едкого натра и ставят на 10 мин в сосуд со льдом. Выпавший осадок хлористого натрия удаляют фильтрованием. [1]
В щелочном растворе гидроксиламина [910] индиго медленно образует монооксим. [2]
В обе колбы добавляют ио 3 мл щелочного раствора гидроксиламина и, соединив с холодильником, нагревают в течение 5 мин. По охлаждении растворы переносят в мерные колбы на 50 мл, обмывая реакционную колбу раствором перхлората железа, который добавляют к реакционной смеси и доливают этим же раствором до метки; перемешивают до полного растворения гидрата окиси железа и через несколько минут измеряют интенсивность поглощения, сравнивая с поглощением контрольного опыта. [3]
При взаимодействии метиловых эфиров кар-боновых кислот с щелочным раствором гидроксиламина образуются гидроксамовые кислоты. Продукт взаимодействия этих кислот с солями железа ( III) окрашивает раствор от зеленоватого до розово-коричневого цвета. Содержание эфира определяют колориметрически по стандартной шкале. [4]
Через 30 мин в каждую пробирку добавляют по 2 мл щелочного раствора гидроксиламина, заранее рассчитанное количество 5 % - ного раствора едкого натра, необходимое для нейтрализации 1 капли серной кислоты, и 5 мл эфира. Смесь оставляют на 40 мин при комнатной температуре для образования гидроксаматов. Раствор над осадком сливают через складчатый фильтр, стараясь, чтобы на фильтр попало как можно меньше, осадка. Затем снова к осадку в пробирке добавляют 1 - 1 5 мл эфира и повторяют извлечение гидроксамовых кислот 3 раза. Фильтр переносят в выпарительную чашку и удаляют растворитель в вытяжном шкафу при комнатной температуре. Остаток смывают 0 3 мл метанола ( дробными порциями) и переносят в круглодонную пробирку с делением 0 3 мл, доводят этанолом до метки. Для анализа используют 0 05 - 0 1 мл этого раствора. [5]
Для анализа отбирают 1 мл исследуемого раствора в колориметрическую пробирку, вносят 1 мл этилового эфира и 0 4 мл щелочного раствора гидроксиламина. Раствор взбалтывают и, спустя 30 мин, добавляют 0 2 мл спиртового раствора НС1, 0 3 мл хлорида железа и около 10 капель дистиллированной воды, до полного исчезновения мути. [6]
При реакции сложных эфиров карбоновых кислот ( амилацетата, бутилацетата, пропилацетата, пропилпро-пионата, этилацетата, винилацетата) со щелочным раствором гидроксиламина образуются гидроксамовые кислоты. Продукт взаимодействия этих кислот с солями железа ( III) окрашивает раствор в розовато-желтый цвет. [7]
При реакции сложных эфиров карбоновых кислот ( амилацетата, бутилацетата, пропилацетата, пропилпро-пионата, этилацетата, винилацетата) со щелочным раствором гидроксиламина образуются гидроксамовые кислоты. [8]
Например, ке-тоны можно удалить из паровой фазы подкисленным раствором гидроксиламина, соединения серы - раствором хлористой ртути, сложные эфиры - щелочным раствором гидроксиламина. Пало [16] описал применение этого метода идентификации для определения основных групп летучих соединений в молочных продуктах. [9]
Например, если прибавлять раствор хлористого n - толилдиазония к щелочному раствору гидроксиламина, то получается n - толуидин, если же первый сначала смешать с раствором хлористоводородного гидроксиламина, а затем полученный раствор подщелочить, то в основном получается п-толил-азид. [10]
Нецеллюлозные компоненты оболочки в силу своей аморфности не имеют определенной ультраструктуры. Оболочки обрабатывают щелочным раствором гидроксиламина, который в этих условиях реагирует с метиловыми эфирами с образованием гидроксамовых кислот. На фото 35 представлена клетка в телофазе митоза; видно, что клеточная пластинка, не достигшая еще продольной стенки, интенсивно окрашена. На этом основании можно сделать вывод, что клеточная пластинка богата метилуронидами. [11]
Динитрозоароматические производные легко вступают в реакции с основаниями. Динитрозобензол в метанольном растворе едкого кали превращается в бензофуразан [17], по-видимому, с промежуточным образованием диоксима о-бензохинона. Указывается, что применение щелочного раствора гидроксиламина позволяет приостановить реакцию на стадии диоксима. [12]
Из О-ацилнуклеозидов и нуклеотидов могут быть легко регенерированы исходные незамещенные нуклеозиды и нуклеотиды. Для отщепления О-ацильных групп обычно применяют обработку водным аммиаком или метилатом натрия в метаноле. Предложены и более мягкие условия деацилирования29 - длительное выдерживание в триэтиламмонийбикарбонатном буфере при рН 7 5 или кратковременное действие щелочного раствора гидроксиламина. [13]
Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, Сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина ( реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [14]
Легкость образования оксимов из хинонов при действии гидроксил-амина очень различна. Хиноны, содержащие оксигруппы, подчиняются этому правилу, если применяют солянокислый раствор гидроксиламина. Напротив, применение щелочного раствора гидроксиламина вызывает отклонения от этой закономерности. [15]