Cтраница 1
Алкогольный раствор едкого кали весьма сильно действует на иодюр CBH17J; начавшись при подогревании смеси, реакция совершается сама собой с [ обильным ] выделением йодистого калия. При смешивании с водой из смеси всплывает легкое бесцветное масло, представляющее главным образом возрожденный изодибутилон. Высушенное и прокипяченное с металлическим натрием, оно начинает кипеть несколько выше 100 22, и при повторенных перегонках изодибутилен может быть [ легко ] выделен в довольно чистом виде. Порции жидкости, кипящие около 105 и выше, заключают, вероятно, алкоголь С8П180; они, по крайней мере, обладают сильным камфарным запахом, свойственным этому спирту. [1]
Алкогольный раствор едкого кали, из которого был перекристаллизован изолепиден, осажденный в эфире, налитом на первоначальный продукт перегонки оксилепидена, содержит какую-то кислоту. Эту кислоту получают в несколько большем количестве, нагревая с алкогольным раствором едкого кали смолистую массу, содержащуюся в первоначальном продукте и остающуюся после выпаривания эфира, примененного для отделения изолепидена. Щелочной раствор, содержащий кислоту, выливают в воду, нагревают, чтобы отогнать алкоголь, фильтруют и обрабатывают уксусной кислотой. Полученный таким образом осадок содержит нашу кислоту, смешанную с большим количеством окрашенных смолистых веществ. Чистую кислоту получают, обрабатывая осадок при высокой температуре разбавленным раствором карбоната кали; фильтруют жидкость и осаждают по частям уксусной кислотой. Последние осадки самые чистые. Повторяя, если необходимо, эту операцию, перекристаллизовывают последний осадок из уксусной кислоты и получают кислоту совершенно чистой. Часть кислоты растворяется в 2 частях кипящей уксусной кислоты, 9 / ю осаждается постепенно после охлаждения - даже тогда, когда кислота была растворена в учетверенном от своего веса количестве уксусной кислоты. В капиллярной трубке она плавится при 166 С, при 200 С теряет 4 3 % своего веса, после охлаждения приобретает консистенцию прозрачной смолы, которая легко растворима в кипящем алкоголе. Из этого раствора получают только пластинчатый оксилепиден. [2]
Обработка хлористого изобутила алкогольным раствором едкого кали и действие серной кислоты на изобутилъный алкоголь ( алкоголь брожения), как уже было заявлено мною2, не могут быть употреблены для получения бутилена. Я убедился ныне, что и бромистый изобутил не дает хороших результатов: при действии едкого кали в тех самых условиях, которые будут описаны ниже для йодистого изобутила, он разлагается медленно и трудно и дает приблизительно одной третью менее бутилена, чем иодюр. [3]
На него при обычной температуре кипящий алкогольный раствор едкого кали не действует; 2 части кипящей уксусной кислоты растворяют 1 часть изолепидена, раствор окрашен в желто-оранжевый цвет, кристаллы осаждаются из него не тотчас же после охлаждения, а только со временем. При кипячении раствора одной части изолепидена в 5 - 6 частях уксусной кислоты с цинковыми опилками можно заметить, что он скоро приобретает зеленоватую окраску и заполняется блестящими игольчатыми кристаллами, которые для растворения требуют гораздо больше кипящей уксусной кислоты. После добавления к раствору уксусной кислоты в количестве, необходимом для растворения образовавшихся кристаллов, кипятят еще некоторое время, сливают жидкость над цинком в воду, тщательно промывают осадок, высушивают его и обрабатывают эфиром для удаления небольшого количества смолистого вещества, получающегося во время реакции. Когда промываемый осадок становится совершенно белым, его растворяют в кипящем алкоголе, из которого при охлаждении выпадают иглы или тонкие призмы с прямоугольным основанием. Раствор в уксусной кислоте при кипячении легко сделать пересыщенным. [4]
Полученный бромюр легко реагирует с крепким алкогольным раствором едкого кали: при подогревании смеси вдруг обнаруживается действие, сопровождаемое осаждением значительного количества бромистого калия. [5]
Макс Беренд получил ацетилен, действуя алкогольным раствором едкого кали на бромистый этилен, и полагает, что этот метод получения принадлежит Савичу и еще не опубликован ( Ann. В связи с этим я считаю необходимым сделать следующую поправку: названный метод получения ацетилена принадлежит не Савичу, но был найден в лаборатории нашего университета Мясниковым, тогда как Савич одновременно в лаборатории Вюрца получил ацетилен, действуя амилатом натрия на бромистый винил. Случайно сообщение Мясникова было получено в Париже как раз в то же самое время, когда Савич сделал свое открытие. Обе сделанные независимо друг от друга работы были сообщены Химическому обществу в Париже в один и тот же вечер и опубликованы в его бюллетене ( 1861, заседание 25 января, стр. [6]
Хлор-р-диоксихинон образуется с выходом 5 - 6 % при действии алкогольного раствора едкого кали на m - дихлорхинон. [7]
Для получения этого углеводорода иодюр был обработан в колбочке с об-ратно-поставленным холодильником смесью насыщенного алкогольного раствора едкого кали с твердым едким кали. При нагревании до кипения сначала не заметно реакции, но потом [ через несколько мгновений ] она обнаруживается вдруг [ жидкость мутнеет ] и [ реакция ] быстро оканчивается, обозначаясь выделением йодистого калия. При отгонке части жидкости и при разбавлении дестиллята водой, углеводород всплывает в виде легкого маслообразного слоя. [8]
Пропилен, служивший для этих опытов, получался всегда из йодистою псевдопропила разложением его алкогольным раствором едкого кали. [9]
Этот углеводород С7Н12 получается очень легко, если разбавленный пополам спиртом йодистый суберпл приливать к насыщенному при нагревании и потом охлажденному алкогольному раствору едкого кали и затем, прокипятив некоторое время в соляной бане, разбавить водой. Выделяется слой углеводорода, который настаивают несколько дней на хлористом кальции для удаления из него спирта и воды и затем фракционируют над натрием. [10]
Несколько месяцев назад Брюнинг опубликовал в Annalen der Che-mie und Pharmacie результаты работы, проведенной им в лаборатории Штреккера; он описывает продукт, полученный воздействием алкогольного раствора едкого кали на йодоформ. Этот продукт обладает всеми свойствами йодистого метилена: он имеет ту же плотность ( 3 345), ту же точку кипения ( 181 - 182), те же количества углерода и водорода по данным анализа. [11]
Алкогольный раствор едкого кали, из которого был перекристаллизован изолепиден, осажденный в эфире, налитом на первоначальный продукт перегонки оксилепидена, содержит какую-то кислоту. Эту кислоту получают в несколько большем количестве, нагревая с алкогольным раствором едкого кали смолистую массу, содержащуюся в первоначальном продукте и остающуюся после выпаривания эфира, примененного для отделения изолепидена. Щелочной раствор, содержащий кислоту, выливают в воду, нагревают, чтобы отогнать алкоголь, фильтруют и обрабатывают уксусной кислотой. Полученный таким образом осадок содержит нашу кислоту, смешанную с большим количеством окрашенных смолистых веществ. Чистую кислоту получают, обрабатывая осадок при высокой температуре разбавленным раствором карбоната кали; фильтруют жидкость и осаждают по частям уксусной кислотой. Последние осадки самые чистые. Повторяя, если необходимо, эту операцию, перекристаллизовывают последний осадок из уксусной кислоты и получают кислоту совершенно чистой. Часть кислоты растворяется в 2 частях кипящей уксусной кислоты, 9 / ю осаждается постепенно после охлаждения - даже тогда, когда кислота была растворена в учетверенном от своего веса количестве уксусной кислоты. В капиллярной трубке она плавится при 166 С, при 200 С теряет 4 3 % своего веса, после охлаждения приобретает консистенцию прозрачной смолы, которая легко растворима в кипящем алкоголе. Из этого раствора получают только пластинчатый оксилепиден. [12]
При окислении тело это переходит в нитробен-зойную кислоту; особенно же легко превращается оно в нее действием алкогольного раствора едкого кали ( Bertagnini), причем, вероятно, образуется ( Kolbe) и нитробензойный алкоголь. [13]
Как ароматические алкоголи, так и фенолы могут быть получаемы способами, аналогичными некоторым из тех, какие служат для получения предельных алкоголей. Существует, например, случай образования их из определенных изомерных видоизменений ароматических углеводородов при помощи превращения этих последних в однохлоренные производные, дающие алкоголи или их производные, действием алкогольного раствора едкого кали. [14]
Соединение с высокой точкой кипения, содержащее два пая кислорода в своей частице, могло быть сложным эфиром. Чтобы испытать его в смысле такого предположения, порции 5-я и 6-я ( от 190 до 210), смешанные вместе, были подвергнуты продолжительное время нагреванию ( на водяной бане ] при 100 с алкогольным раствором едкого кали. После выделения водой, промывки и высушивания продукт был опять разделен перегонкой на две части: 1) от 190 до 210 и 2) 210 - 225, и обе части подвергнуты анализу. [15]