Cтраница 2
Эфир представляет бесцветную маслообразную жидкость, имеющую особый слабый ароматический запах. Он легче воды и нерастворим в ней. Алкогольный раствор едкого кали и крепкая иодистоводородная кислота легко омыляют эфир. В первом случае получаются соль триметилуксусной кислоты и триметилкарбинол, легко узнаваемый по легкому превращению в иодюр действием HJ в холоде, а во втором случае образуются третичный бутильный иодюр и свободная триметилуксусная кислота. В обоих случаях кислота была выделена в свободном твердом виде, а иодюр охарактеризован быстрым превращением в триметилкарбинол при действии окиси серебра и воды. [16]
Но продукт гораздо более нечист, чем это может показаться по анализу. При 100 он трудно изменяется алкогольным раствором едкого кали, но при 200 получается продукт, не содержащий хлора и легко окисляющийся на воздухе. Мы сообщаем эти предварительные результаты лишь ввиду того особого интереса, который должен иметь углеводород С7Н10, полученный из суберона. [17]
Хлорид представляет бесцветную жидкость довольно острого запаха, перегоняется почти без разложения 205 - 206, с поправкой. Несмотря на постоянство точки кипения, хлорнд, как показали дальнейшие исследования, не представляет однородного вещества. Большая часть его весьма легко разлагается не только с алкогольным раствором едкого кали, но также с уксуснокислым кали и с уксуснокислым серебром. Непостоянство этих хлоридов чрезвычайно напоминает хлориды вторичных и третичных предельных алкоголен. [18]
Он хорошо растворяется в кипящем бензоле и кристаллизуется из раствора при охлаждении в виде четырехугольных пластинок, сгруппированных в бугорки. Одна часть тела растворяется в 40 частях кипящего алкоголя и почти полностью выпадает в осадок при охлаждении, остается лишь одна часть тела на 600 частей холодного алкоголя. Одна часть тела требует для своего растворения 4 части кипящей уксусной кислоты; раствор бесцветен, форма кристаллов, образующихся в этом растворе при охлаждении, такая же, как и форма кристаллов, образующихся в алкогольном растворе; когда эти кристаллы достаточно чисты, они плавятся в капиллярной трубке при 161 С; в алкогольном растворе едкого кали тело не изменяется даже при продолжительном кипячении. [19]
В круглодонной колбе с обратным холодильником попеременно встряхивают и охлаждают водой 10 вес. Конец реакции узнается по тому, что температура падает и при кипячении нескольких капель прозрачной жидкости с азотной кислотой выделяются лишь следы иода. Если йодистого натрия выпадает так много, что жидкость загустевает и таким образом не достигается достаточно тесного соприкосновения ее с амальгамой, рекомендуется отогнать наиболее летучую часть содержимого колбы на водяной бане и заставить реагировать со свежей амальгамой. Эфироподобный отгон после отделения водного слоя взбалтывают с алкогольным раствором едкого кали для удаления уксуснометилового эфира, промывают водой и очищают перегонкой. [20]
С спиртовыми растворами едкого кали и алкоголята натрия различные лактоны реагируют различно. Некоторые / 3-лактонокислоты, полностью замещенные в / 3-положении, при действии водных растворов щелочей ( больше одной молекулы) или алкогольной соляной кислоты 115 расщепляются с разрывом углеродной цепи. Аналогичным образом расщепляются некоторые j, й-ненасыщенные й-лактоны при действии алкогольного раствора едкого кали пз. В других случаях наоборот, алкогольный раствор алкоголята вызывает конденсацию молекул лактона друг с другом, причем в реакцию вступает метиленовая группа, соседняя с карбонилом. [21]
Очень небольшое количество вещества растворяют в спирте и к горячему раствору добавляют несколько капель раствора едкого кали при возможно меньшем доступе воздуха. Появляется темнокрасное, в концентрированных растворах черное окрашивание, которое исчезает при взбалтывании на воздухе. Положительную реакцию дают например фенантрен -, ретен -, дибромретен - и хризенхипоны, а также дибензил. Отрицательный результат однако не может считаться достаточно веским доказательством отсутствия двух стоящих рядом карбонилов, так как некоторые 1, 2-дпкарбонилосоединения при действии алкогольного раствора едкого кали расщепляются с разрывом углеродной связи между карбонилами. [22]
Он, по-видимому, диморфен, так как эфирный или даже алкогольный раствор, из которых больше не выпадает кристаллов при охлаждении, при самопроизво ль-ном упаривании дает иглы, полностью тождественные с обычными кристаллами, и кристаллы совершенно своеобразной и характеристичной формы - это весьма четкие клинья с прямоугольным основанием, в некоторых кристаллах ребро клина превосходит по своей длине половину длинной стороны основания, в других она настолько короткая, что в качестве формы атих кристаллов можно принять четырехгранную пирамиду. Отделить кристаллы различной формы друг от друга нелегко вследствие их малости, но мне удалось превратить игольчатые кристаллы в клинообразные. При кипячении игл в течение некоторого времени с количеством алкоголя, недостаточным для их растворения, можно заметить сначала, что они свободно передвигаются в кипящей жидкости благодаря своей тонкости и легкости, но вскоре их заменяют зернистые и тяжелые кристаллы, которые падают на дно сосуда, вызывая толчки. Маленькие иглы превращаются быстрее больших. Превращение происходит более полно и требует меньше времени, если алкоголь заменить алкогольным раствором едкого кали. Во всяком случае, некоторое количество тела растворяется в кипящей жидкости и из этого раствора осаждаются при охлаждении лишь игольчатые кристаллы, так что, для того чтобы получить клинообразные кристаллы совершенно чистыми, надо слить еще горячую жидкость с поверхности кристаллического осадка и промыть его чистым алкоголем. Температура плавления очень чистых клинообразных кристаллов 162 С; я не мог получить игольчатые кристаллы того же тела, плавящиеся выше 161 С. Клинообразные кристаллы требуют для растворения таких же количеств различных жидкостей, что и игольчатые кристаллы, и из кипящих растворов первых при охлаждении осаждаются только игольчатые кристаллы. [23]
Перегонка была повторена до трех раз, переливая дестиллят обратно в реторту. При последней перегонке получилась в приемнике водная жидкость, на дне которой находилось небольшое количество бесцветного масла, а сверху плавало масло неизмененное. Запах хлороформа в дестилляте был едва заметен, потому что заглушался запахом неизмененного масла. Масло, находившееся под водою, было подвергнуто перегонке в водяной бане, причем получилось бесцветное маслообразное вещество, имевшее характеристический вкус и запах хлороформа и дающее хлористый калий при обработке алкогольным раствором едкого кали. Следовательно, масло Pulegii deserticolae содержится к хлорной извести так же, как те, из которых Шотар получил хлороформ. [24]