Жидкокристаллический раствор
Cтраница 1
Жидкокристаллический раствор этого низкоспинового комплекса Со ( П) помещают в магнитное поле, чтобы дать возможность молекулам сориентироваться ( как молекулам жидкого кристалла, так и молекулам растворенного вещества), а затем его охлаждают. Спектр ЭПР на рис. 13.5 Г [ 4а ] характеризует образец, ориентированный относительно магнитного поля, как изображено на рис. 13.5 Б, в то время как спектр на рис. 13.5 Д характеризует образец, повернутый на 90 вокруг оси z ( т.е. ось у параллельна полю) относительно приложенного поля. При повороте интенсивность части спектра, соответствующей д2, увеличивается, но участок спектра, соответствующий д, остается без изменения. Можно легко ошибиться, предположив, что мы имеем аксиальную систему с д, соответствующим оси z ( т.е. оси gt, перпендикулярной плоскости), и д2 и д3, соответствующими д, где дх и ду одинаковы. При изучении жидкокристаллических веществ могут возникнуть сложности, если не показано, что молекулы жидкого кристалла не координируются с исследуемым комплексом. [1]
 |
Влияние содержания полимера и образования жидкокристаллической фазы на вязкость массы. [2] |
Жидкокристаллические растворы являются мутными, хотя они и не содержат нерастворенного вещества. Эта мутность обусловлена дифракцией света, проходящего через жидкокристаллические домены, имеющие различные размеры и направления. При перемешивании ( даже слабом) такой системы легко можно заметить опалесценцию ( или жемчужный блеск), которая быстро пропадает при прекращении перемешивания. [3]
Жидкокристаллические растворы являются мутными, хотя они и не содержат нерастворенного вещества. Эта мутность обусловлена дифракцией света, проходящего через жидкокристаллические домены, имеющие различные размеры и направления. При перемешивании ( даже слабом) такой системы легко можно заметить опалесценцию ( или жемчужный блеск), которая быстро пропадает при прекращении перемешивания. [4]
Качественно жидкокристаллические растворы палочкообразных ароматических полиамидов могут быть визуально обнаружены по помутнению в неподвижном состоянии и по опалесценции под действием слабого сдвига, например при перемешивании раствора стеклянной палочкой. Жидкокристаллические растворы деполяризуют плоскополяризованный свет, причем в поляризационном микроскопе обнаруживают двоякопреломляющие домены. Как было показано в работе Панара и Бесте [32], в толстых образцах чистого нематического раствора ППБА низкого молекулярного веса происходит релаксация к прозрачному состоянию, в котором имеются неупорядоченные нематические ( нитевидные) линии, проходящие через образец. Когда такой образец помещается в магнитное поле в несколько тысяч гаусс, линии вытягиваются в направлении поля и медленно исчезают. Таким образом, первоначальный деполяризующий раствор начинает обнаруживать свойства одноосного двоякопреломляющего кристалла. Панар и Бесте [32] провели очень интересное наблюдение за тем, как анизотропный раствор низкомолекулярного ППБА ( 20 % полимера в ДМАА с добавкой LiCl) может быть переведен в холестерическую фазу путем добавления в раствор оптически активного вещества, например () 1-метющиклогексанона, которое присоединяется к группам основной цепи в достаточной степени, придавая преимущественную хиральность всей молекуле. При этом образуются параллельные линии, типичные для растворов поли - - бензилглута-мата. [5]
Качественно жидкокристаллические растворы палочкообразных ароматических полиамидов могут быть визуально обнаружены по помутнению в неподвижном состоянии и по опалесценции под действием слабого сдвига, например при перемешивании раствора стеклянной палочкой. Жидкокристаллические растворы деполяризуют плоскополяризованный свет, причем в поляризационном микроскопе обнаруживают двоякопреломляющие домены. Как было показано в работе Панара и Бесте [32], в толстых образцах чистого нематического раствора ППБА низкого молекулярного веса происходит релаксация к прозрачному состоянию, в котором имеются неупорядоченные нематические ( нитевидные) линии, проходящие через образец. Когда такой образец помещается в магнитное поле в несколько тысяч гаусс, линии вытягиваются в направлении поля и медленно исчезают. Таким образом, первоначальный деполяризующий раствор начинает обнаруживать свойства одноосного двоякопреломляющего кристалла. Панар и Бесте [32] провели очень интересное наблюдение за тем, как анизотропный раствор низкомолекулярного ППБА ( 20 % полимера в ДМАА с добавкой LiCl) может быть переведен в холестерическую фазу путем добавления в раствор оптически активного вещества, например () 1-метилциклогексанона, которое присоединяется к группам основной цепи в достаточной степени, придавая преимущественную хиральность всей молекуле. При этом образуются параллельные линии, типичные для растворов поли-у-бензилглута-мата. [6]
Для жидкокристаллических растворов конечных концентраций исследовались калориметрическим методом изменения энтальпии при смешении жидких кристаллов и немезогенов и тензиметрическим методом определялись коэффициенты активности летучего немезоморфного компонента. [7]
К жидкокристаллическим растворам немезоморфных веществ относятся и композиции для электрооптического эффекта гость-хозяин. Оказалось, что немезоморфные красители в обычно используемых в этих композициях концентрациях ( 0 5 - 1 0 мас. [8]
В жидкокристаллических растворах возможны и более сильные взаимодействия. [9]
Знание строения жидкокристаллических растворов немезоморфных веществ и особенностей межмолекулярного взаимодействия растворенного вещества с растворителем крайне необходимо для понимания закономерностей образования и свойств мезоморфных систем. В этом разделе будут рассмотрены результаты, полученные в этой области в основном методами ЯМР и ЭПР, а также спектроскопии и рентгенографии. [10]
Мезофаза в жидкокристаллических растворах немезоморфных веществ образуется в определенном, характерном для каждой конкретной системы интервале температур и составов. Поэтому началом любого исследования свойств мезоморфных растворов должно быть-получение фазовой диаграммы системы мезоген-немезоген. Помимо вспомогательного, фазовые диаграммы имеют большое самостоятельное значение, так как позволяют выявить влияние строения и свойств жидкого кристалла и немезоморфного компонента на образование мезофазы и структуру раствора. Кроме того, данные фазовых диаграмм используются для проверки теоретических модельных представлений о системах мезоген-немезоген [ 4, гл. [11]
 |
Зависимость характеристической ( а и относительной вязкости ( б растворов поли-я-фенилентерефтал-амида от концентрации серной кислоты. Цифры на кривых - концентрация полимера в растворе в %. [12] |
В настоящее время жидкокристаллические растворы ароматических полиамидов изучены, в основном, на примере растворов поли-я-бензамида и поли-я-фенилентерефталамида. По данным поляризационно-оптических измерений и рентгеноструктурного анализа [50, 51, 57] для растворов поли-я-бензамида определенного молекулярного веса существует такая критическая концентрация полимера, выше которой изотропный раствор переходит в жидкокристаллическое состояние. При этой критической концентрации с происходит переход от прозрачного к мутному опалесцирующему раствору, обладающему двулучепрелом-лением в недеформированном состоянии. [13]
По структурному анализу жидкокристаллических растворов опубликовано лишь ограниченное число работ. Исследования ориентационного порядка незначительны. [14]
Вероятно, образование жидкокристаллического раствора связано с возможностью сохранения анизотропного молекулярного взаимодействия, определяемой размерами и конфигурацией полости локальной структуры, конфигурацией молекулярного поля в этой полости и ориентацией вектора дипольного момента и главной оси тензора поляризуемости молекулы немезогена относительно молекулярного поля. Если в растворе имеет место специфическое взаимодействие, то эти факторы следует рассматривать уже применительно к продуктам взаимодействия. [15]
Страницы: 1 2 3 4