Cтраница 3
В заключение отметим, что в настоящее время наиболее важным для понимания природы и свойств жидкокристаллических растворов представляется углубленное исследование их строения. [31]
Зависимость упругой деформации ге от общей кратности. [32] |
Предложенная схема, по-видимому, является ключевой для объяснения высоких прочностных характеристик волокон, формуемых из жидкокристаллических растворов. Малый угол разориентации [2, 21, 26] может быть следствием наличия уже в растворе своеобразных заготовок структурных элементов готового волокна. Таким образом, общая кратность вытяжки в процессе формования не должна быть очень высокой, поскольку создание уже небольших растягивающих усилий достаточно для ориентации доменов. [33]
При этом обычно получают информацию об усредненной упорядоченности ( дальний порядок), которая оказывается малополезной применительно к жидкокристаллическим растворам немезогенов. Об этом свидетельствует непредсказуемость кинетики реакций в нематиках, трудности в выборе жидкокристаллических неподвижных фаз в ГЖХ ( см. подраздел 2.1), безуспешность попыток осуществления стереоспецифических реакций в холестериках и ряд других проблем. Это со всей определенностью указывает на первостепенное значение для жидкокристаллических растворов ближней упорядоченности. О наличии ближнего порядка в жидкокристаллических растворах, отличного от дальней упорядоченности, свидетельствует целый ряд экспериментальных фактов. [34]
Интересно отметить, что значение а, найденное для полиамидгидразида ( ПАГ), тоже равно 1 06 [27], хотя жидкокристаллические растворы, пригодные для прядения волокон, обнаружены не были. Персистентная длина, определенная Арпином и Страциле [28] для ППБА, в серной кислоте составляет примерно 400 А, в то время как Шефген и др. [26] приводят меньшее значение - около 200 А, а Папков и др. [29] - большее, 1000 А. Персистентная длина ППФТФА составляет всего 75 А, чем можно объяснить отсутствие анизотропных растворов этого полимера. [35]
Интересно отметить, что значение а, найденное для полиамидгидразида ( ПАГ), тоже равно 1 06 [27], хотя жидкокристаллические растворы, пригодные для прядения волокон, обнаружены не были. Персистентная длина, определенная Арпином и Страциле [28] для ППБА, в серной кислоте составляет примерно 400 А, в то время как Шефген и др. [26] приводят меньшее значение - около 200 А, а Панков и др. [29] - большее, 1000 А. Персистентная длина ППФТФА составляет всего 75 А, чем можно объяснить отсутствие анизотропных растворов этого полимера. [36]
Одна из удивительных, но не обязательных особенностей полимеров, используемых для получения ВП / ВМ-волокон, - это их способность образовывать жидкокристаллические растворы. [37]
Высокие значения модуля упругости ( 3 9 - 104 ГПа) и прочности при разрыве ( 2 9 - 103 ГПа) волокна, полученного из жидкокристаллического раствора, появляются, в частности, благодаря высокой молекулярной ориентации. [38]
Наклоны линий фазовых переходов N J - J растворов СС14 и С, Н6 в различных нематиках и их температуры просветления. [39] |
Большинство исследованных систем мезоген-немезоген характеризуется линейными зависимостями температур фазовых переходов от состава, выраженного в мольных долях, что связывается с отсутствием сильных межмолекулярных взаимодействий и близостью жидкокристаллических растворов к идеальным. Было высказано предположение [35], что отклонения от линейности связаны с вкладом в межмолекулярное взаимодействие, помимо дисперсионных сил, диполь-диполь-ного взаимодействия и водородной связи. [40]
Зависимость относительной вязкости тематических растворов от концентрации растворенных веществ.| Зависимость вязкости нитробензола ( 1, 1г ( 2 и их растворов от приведенной температуры. [41] |
Таким образом, имеющиеся немногочисленные экспериментальные результаты свидетельствуют о значительном и разнообразном воздействии немезоморфных соединений на вязкость жидких кристаллов, а также о возможности получения определенной информации о строении жидкокристаллических растворов, в частности о ближней упорядоченности из данных по TeMnetiaTvnHbiM и концентрационным зависимостям вязкости. [42]
Качественно жидкокристаллические растворы палочкообразных ароматических полиамидов могут быть визуально обнаружены по помутнению в неподвижном состоянии и по опалесценции под действием слабого сдвига, например при перемешивании раствора стеклянной палочкой. Жидкокристаллические растворы деполяризуют плоскополяризованный свет, причем в поляризационном микроскопе обнаруживают двоякопреломляющие домены. Как было показано в работе Панара и Бесте [32], в толстых образцах чистого нематического раствора ППБА низкого молекулярного веса происходит релаксация к прозрачному состоянию, в котором имеются неупорядоченные нематические ( нитевидные) линии, проходящие через образец. Когда такой образец помещается в магнитное поле в несколько тысяч гаусс, линии вытягиваются в направлении поля и медленно исчезают. Таким образом, первоначальный деполяризующий раствор начинает обнаруживать свойства одноосного двоякопреломляющего кристалла. Панар и Бесте [32] провели очень интересное наблюдение за тем, как анизотропный раствор низкомолекулярного ППБА ( 20 % полимера в ДМАА с добавкой LiCl) может быть переведен в холестерическую фазу путем добавления в раствор оптически активного вещества, например () 1-метющиклогексанона, которое присоединяется к группам основной цепи в достаточной степени, придавая преимущественную хиральность всей молекуле. При этом образуются параллельные линии, типичные для растворов поли - - бензилглута-мата. [43]
Качественно жидкокристаллические растворы палочкообразных ароматических полиамидов могут быть визуально обнаружены по помутнению в неподвижном состоянии и по опалесценции под действием слабого сдвига, например при перемешивании раствора стеклянной палочкой. Жидкокристаллические растворы деполяризуют плоскополяризованный свет, причем в поляризационном микроскопе обнаруживают двоякопреломляющие домены. Как было показано в работе Панара и Бесте [32], в толстых образцах чистого нематического раствора ППБА низкого молекулярного веса происходит релаксация к прозрачному состоянию, в котором имеются неупорядоченные нематические ( нитевидные) линии, проходящие через образец. Когда такой образец помещается в магнитное поле в несколько тысяч гаусс, линии вытягиваются в направлении поля и медленно исчезают. Таким образом, первоначальный деполяризующий раствор начинает обнаруживать свойства одноосного двоякопреломляющего кристалла. Панар и Бесте [32] провели очень интересное наблюдение за тем, как анизотропный раствор низкомолекулярного ППБА ( 20 % полимера в ДМАА с добавкой LiCl) может быть переведен в холестерическую фазу путем добавления в раствор оптически активного вещества, например () 1-метилциклогексанона, которое присоединяется к группам основной цепи в достаточной степени, придавая преимущественную хиральность всей молекуле. При этом образуются параллельные линии, типичные для растворов поли-у-бензилглута-мата. [44]
В системах этого класса обычно сохраняется тип мезофазы жидкокристаллического растворителя, хотя известны и исключения, например образование холестерической. Поэтому отнесение жидкокристаллических растворов немезоморфных веществ к лиотропным жидким кристаллам представляется неоправданным, так как в лиотропных системах тип упорядоченности очень часто определяется прежде всего составом системы. В связи со сказанным выше жидкокристаллические растворы немезоморфных веществ следует выделить в самостоятельный класс жидкокристаллических многокомпонентных систем. Системы немезоген-немезоген можно подразделить на две группы. К одной группе относятся лиотропные системы немезоген - немезоген, а к другой - термотропные системы этого типа. [45]