Истинный твердый раствор

Cтраница 2

Схема различных случаев распределения двух типов атомов в кристалле. [16]

Этот рисунок соответствует полной неупорядоченности. Предполагалось ранее, что этот случай характеризует истинный твердый раствор. [17]

Взвешивая те и другие доводы, можно убедиться, что наблюдения в пользу доказательства образования твердых растворов не вполне безупречны; более многочисленные противоположные выводы включают выводы двух работ [ гк методу мокрых остатков ( пункты 6 и 7) и калориметрические наблюдения ( пункт 9) ], основанных на исключительно точных исследованиях и позволяющих провести выбор на абсолютной основе. Эти работы полностью опровергают мнение об образовании истинных твердых растворов. [18]

Обсуждается механизм захвата примесей нитратом лития на основани данных по диэлектрической приницаемости и диэлектрическим потерям пол. Сделан вывод, что этим механизмом является обр; зование истинных твердых растворов органической концентрации. [19]

Приводятся данные по зависимости диэлектрических потерь в поликристал лическом нитрате бария от концентрации примесей лития, никеля и трехва лентного железа. На основании этих данных делается вывод об образовани ] принесли i истинных твердых растворов с нитратом бария. Приведен расче концентрации ассоциированных дефектов. [20]

Как видно из рис. 1, примеси Li и Ni2 способствовали увеличению е азотнокислого бария, а примесь Fe3 - уменьшению. Наблюдаемый характер влияния примесей может быть объяснен только при допущении, что они образуют с азотнокислым барием истинные твердые растворы. Если бы примеси попадали в кристаллы азотнокислого бария вместе с маточным раствором или образовывали твердые растворы коллоидного типа, их действие не было бы столь различно и значительно. Чтобы оценить величину влияния за счет возможного образования механической смеси, была проведена контрольная серия опытов на образцах Ba ( N03) 2 с близкими к основной серии содержаниями примесей, но примеси эти вводились путем тщательного механического перемешивания. Эта серия показала, что введенные таким образом примеси заметного влияния на диэлектрическую проницаемость азотнокислого бария не оказывают. Впрочем, этого можно было ожидать заранее, так как концентрации примесей были очень малы. Таким образом, единственным вариантом перехода примесей в твердую фазу остается образование истинных твердых растворов того или иного типа. [21]

Между тем не может быть сомнений в том, что в обоих случаях мы имеем дело с образованием истинных твердых растворов замещения. Это, подтверждается, в частности, неограниченной, взаимной смешиваемостью в твердой фазе компонентов той и другой системы. [22]

При этом речь не обязательно должна идти о чистых металлах. Сплавы с истинными твердыми растворами не являются исключением. В таких случаях наблюдается легко выявляемое влияние анизотропии и размеров зерна. [23]

Обычные смешанные кристаллы представляют собой истинные гомогенные твердые растворы, вследствие чего к ним могут быть приложены газовые законы. При этом роль диффузии в твердом веществе выполняет многократная перекристаллизация. Смешанные кристаллы нового рода не являются гомогенными истинными твердыми растворами. Однако формально к ним закон распределения тоже может оказаться приложимым благодаря статистическому распределению ионов второго компонента между поверхностью перекристаллизовывающихся кристаллов первого компонента и раствором. Следует еще отметить, что если в обычных смешанных кристаллах может происходить диффузия без нарушения решетки кристалла, то в смешанных кристаллах нового рода диффузия была бы связана с резкими нарушениями решетки. [24]

Хотя в цитируемых выше работах фазовый переход порядок - беспорядок достигался термическим путем, не исключено, что СР электроотрицательного компонента, сопровождаемое в процессе коррозии перегруппировкой атомов благородного компонента, также способно привести к определенному атомарному упорядочиванию поверхностной структуры. Косвенно в пользу этой гипотезы свидетельствуют результаты дифрактометрнческих исследований noBepXHocfHbix слоев сплавов после травления. Например, если исходный Сц Аи-сплав представляет истинный твердый раствор на основе меди, то после растворения в царской водке. Другим доказательством поверхностного упорядочивания, происходящего в ходе СР при Е: Екр, может служить то обстоятельство, что у сплавов систем Gu-Pd [90] и Си-Аи [174] после взаимодействия с агрессивным раствором отмечено появление границ коррозионной стойкости при 25 ат. [25]

Кажущиеся энергии активации для окисления окиси углерода на закиси никеля с добавками. [26]

Парравано, а также Швабом и Блоком, нельзя считать надежными. Ясно, что такие опыты оправданы только в том случае, если добавки образуют истинный твердый раствор. [27]

Значительный вклад в изучение аномальных твердых растворов сделан сотрудниками школы Курнакова. При изучении твердых фаз системы MriC ] 2 - NH4C1 - Н20 методами кристаллооптики и кристаллографии Воскресенской [411] было показано, что они являются дисперсными системами, близкими к суспензии. При этом, однако, наблюдалось некоторое изменение параметров хлористого аммония и соли 2NH4CbMnCl2 - 2H20, что было объяснено существованием в какой-то мере истинных твердых растворов с малым содержанием растворенного вещества. [28]

В ходе кристаллизации основного вещества часть примесей всегда переходит в осадок. Пути перехода примеси в твердую фазу могут быть различными. Она может образовывать самостоятельные кристаллы, адсорбироваться на поверхности кристаллов основного вещества или внедряться в его кристаллическую решетку тем или иным способом. Внедрение может быть связано с захватом маточного раствора, образованием коллоидных и истинных твердых растворов. Причин к тому много. [29]

Страницы: 1 2 3