Cтраница 2
Рацемические смеси получают из асимметрических соединений, которые образуют кристаллы с гемиэдрическими энантиоморф-ными гранями. Это такой тип смеси, которая поддается разделению при механическом отборе кристаллов, содержащих только одну энантиоморфную форму. Рацемические соединения образуются тогда, когда две энантиоморфные формы объединяются с образованием вещества, все кристаллы которого совершенно идентичны и каждый кристалл содержит одинаковые количества каждой энантиоморфной формы. Такие кристаллы обладают свойствами, отличными от свойств кристаллов индивидуальных энантиоморфных форм. Рацемические твердые растворы могут кристаллизоваться без образования соединения, если обе энантиоморфные формы оказываются также изоморфными. [16]
При смешивании хирального соединения D-A с родственным рацематом DL-A из раствора в виде наименее растворимого продукта иногда осаждается смешанный рацемат g - A L-A. Термин активный обозначает тот факт, что для этого соединения наиболее вероятно наличие оптической активности, поскольку полная компенсация вращений о - А и ь - А маловероятна. Входящее в рацемат соединение и замещаемый им изомер имеют одинаковую конфигурацию. Поэтому метод активных рацематов позволяет определить конфигурацию исследуемого соединения. Он применим только к системам, в которых наименее растворимой фазой является рацемическое соединение, а не рацемическая смесь или рацемический твердый раствор. В рацемической смеси монокристаллы являются - либо исключительно d -, либо исключительно / - изомерами. [17]
Эквимолярная смесь двух антиподов называется рацемической формой, рацемической модификацией или просто рацематом. Для рацемической формы характерно то, что она не проявляет оптической активности. Это обусловлено точной компенсацией вращений, вызванных двумя антиподами, так что полное вращение плоскости поляризации света равно нулю. Для рацематов в твердой фазе ( в отличие от жидкой и газовой фаз или растворов) различают три формы, а именно рацемическую смесь, рацемическое соединение и рацемический твердый раствор. Рацемическая смесь состоит из индивидуальных кристаллов как левовращающего, так и правовращающего антиподов, кристаллы рацемического соединения содержат одинаковое количество обоих антиподов, а кристаллы рацемического твердого раствора - разное их количество. Во всех случаях суммарные количества правовращающего и левовращающего компонентов рацемата одинаковы. [18]