45-состояние
Cтраница 1
Расщепление 45-состояния атомов в нулевом поле рассматривается в разд. [1]
Эффект запрета для электронов в 2р - состоянии сводит к нулю для 45-состояния нединамическую корреляцию функции 34 предыдущего ряда. Эти части 34 и ез4 равны нулю в атомах О, F и Ne, поскольку в них 2рХ, 2ру -, 2р2 - орбитали уже заняты. [2]
 |
Электронные состояния атомов для эквивалентных электронов. [3] |
Далее, из семи квартетных состояний, возможных в случае трех неэквивалентных р-электронов, трем эквивалентным электронам соответствует только одно 45-состояние. [4]
Однако многочисленный опыт показывает, что 3d - co - стояния оказываются энергетически значительно выше не только Зр-состояния, но и 45-состояния. Действительно, вслед за Зр-оболочкой начинает заполняться не 3d -, a 4s -, и Sd-состояния остаются незаполненными. [5]
Выигрыш в энергии от пятиэлектрбнного или десятиэлект-ронного комплекта электронов на d - подуровне перекрывает проигрыш в энергии за счет перехода одного электрона из более выгодного 45-состояния в менее выгодное Зс. [6]
В результате возбуждение одного из Зр-электронов атома Аг до Sd-состояния идет с затратой энергии, равной 16 5 эв, а возбуждение Аг до 45-состояния требует 16 8 эв. Характерно, что разница между энергетическими 4s - и 3d - уровнями в случае Аг невелика, что и служит первым предвестием о возможной роли З - состояний в химии элементов 3-го периода в отличие от 2-го периода: в последнем переход от 2р - состояния до 3d даже в катионах энергетически очень трудно доступен. [7]
Следующее столкновение с электроном обусловливает переход внешних электронов иона аргона ( Аг) в одно из нескольких 4р - состояний, в результате последующего перехода в 45-состояние возникает линия излучения. Таким образом, переходы между различными уровнями в 4р - и 45-состояниях сопровождаются излучением при 4880, 4965 и 5145 А. [8]
 |
La - и Lfi-излучение металлической меди, Си2О и СиО. [9] |
Гкрая поглощения закиси меди по форме похожи на соответствующие края в спектре металла и смещены на 0 4 эв, отсюда следует, что их можно объяснить переходами в свободные 45-состояния зоны проводимости меди, а положения точки перегиба соответствуют нижней границе зоны. [10]
Сравнение отношения величин Л ц для двух изотопов меди с известным отношением ядерных моментов дает сверхтонкую аномалию около 0 015 %, очень близкую к обнаруженной в экспериментах с атомными пучками для 45-состояния однократно ионизованной меди. Это обстоятельство дает основание предположить, что в основном магнитная сверхтонкая структура обусловлена s - электронами за счет эффекта поляризации остова, а вклад - электронов довольно мал. Последнего следовало ожидать, поскольку распределение электронной плотности в состоянии Г2 имеет почти кубическую симметрию, так что спиновая плотность будет давать в центре нулевое магнитное поле, а орбитальный момент в чистом состоянии Г2 заморожен. Оставшийся орбитальный момент, обусловленный примесью состояний ГБ, создает на ядре поле, пренебречь которым нельзя, однако оно является положительным по направлению и в случае иона Ni2 в два раза превышает наблюдаемое отрицательное поле. Различные вклады в магнитную сверхтонкую структуру ионов Cu3, Ni2 и Со суммированы в табл. 7.21, из которой следует, что оцененный вклад от поляризации остова является удивительно постоянным. [11]
Следующее столкновение с электроном обусловливает переход внешних электронов иона аргона ( Аг) в одно из нескольких 4р - состояний, в результате последующего перехода в 45-состояние возникает линия излучения. Таким образом, переходы между различными уровнями в 4р - и 45-состояниях сопровождаются излучением при 4880, 4965 и 5145 А. [12]
С другой стороны, энергия в экранированном поле растет с ростом момента. Опыт и расчеты по методу Хартри - Фока показывают, что энергия 45-состояния лежит ниже энергии Sd-состояния. [13]
На рис. 9, б представлена схема расщепления дискретных энергетических уровней внешних валентных электронов свободного атома ванадия, имеющего электронную конфигурацию 3d34sa, в широкие энергетические полосы или зоны при образовании металлического кристалла. Сближение атомов вызывает сильное возбуждение, самых внешних 4 2-электронов, образующих широкую энергетическую полосу 45-состояний наименее связанных, почти свободных. С 4з - полосой перекрывается полоса более глубоких, сильнее взаимодействующих с решеткой Зй-электронов, осуществляющих прежде всего металлическую связь. Этому отвечает запрещенная зона АЯ, исключающая переходы между полосой проводимости 4s, 3d и валентной зоной Зр. Однако-внешняя Зрв-оболочка остова также возбуждена, а именно, испытывает спиновое расщепление, приводящее к асимметрии р-орбиталей, сохраняющих р-состояние. [14]
Из сопоставления 2 - й и последней строк таблицы следует, что с помощью ячейки 2 нижний локальный уровень воспроизводится практически так же, как для изолированного центра ( модель Слетера-Костера), однако верхний ( вакантный) еще существенно отличается от соответствующего изолированному центру. Этот уровень, как показывает анализ соответствующих МО, отщепляется от зоны проводимости - для уровня 2aig функция содержит существенную примесь 45-состояний катиона. Нижний, занятый уровень-практически водородный ( в МО имеется лишь м мая примесь р-состояний аниона), этот уровень отщепляется от валентной зоны. Для центра КС1: Т1 оба полученных локальных уровня заняты электронами, поэтому и сходимость результатов при увеличении ячейки для обоих уровней оказывается достаточно быстрой. [15]
Страницы: 1 2