Cтраница 2
К моменту, когда мы подошли к Зй-состояниям, они по энергии оказываются задвинутыми немножко выше энергии 4з - состояния. Поэтому в калии последний электрон попадает в 45-состояние. После этого в кальции оболочка заполнится ( двумя электронами), а Sd-состояния начнут заполняться у скандия, титана и ванадия. [16]
Согласно результатам расчета Уотсона для свободных атомов и ионов элементов группы железа с конфигурациями 3d 1, длина волны линии / Со должна возрастать по мере увеличения степени окисления, однако предсказываемое теорией смещение всегда оказывается значительно больше наблюдаемого экспериментально. Для того чтобы использовать результаты расчетов для свободного атома или иона применительно к металлам или их соединениям в твердом состоянии, необходимо определить радиальное и угловое распределения волновых функций ( в данном случае 3d) и учесть образование связей, их направленность и степень гибридизации электронных волновых функций в твердом теле. В общем случае всякое изменение гибридизации волновых функций влияет на относительное положение 3d - и 45-состояний и на форму распределения З - состояний, что не может не сказаться на распределении энергии внутренних уровней. [17]
Уменьшение параметра решетки ( 0 1) приводит к увеличению области перекрытия волновых функций 3d - и 4s - электронов. Рост величины а ( 1х2) сопровождается уменьшением области перекрытия волновых функций и незначительным увеличением химического сдвига. Изменение степени ковалент-ности химической связи с изменением состава ферритов происходит за счет подмешивания спиновой плотности Sd-элек-тронов в 45-состояния. Это не противоречит результатам рентгеновских измерений радиусов ионов в тетраэдрических и ок-таэдрических позициях. [18]
Однако это правило точно не выполняется, поскольку числа элементов в периодах повторяются. В чем причина этих повторений. Тем не менее многочисленные опытные данные ( химические и спектроскопические) показывают, что энергия 3d - co - стояния существенно выше энергии Зр-состояния, более того, она выше, чем энергия 45-состояния. Это кажущееся противоречие связано с приближенностью описания взаимного отталкивания электронов на основе модели экранирования, которая была использована в предыдущем изложении. [19]
Рс располагается параллельно поверхности подложки. Исследования кривых распределения фотоэлектронов Zn - Рс по энергии показывают, что Зс. Zn дают вклад в плотность состояний валентной зоны, а сравнение данных для систем металл - Рс с данными для свободных атомов обнаруживает наличие экранирования и гибридизации в органическом соединении. Например, в системе металл - Рс повышается вероятность возбуждения из 3d - в 45-состояния по сравнению со свободным атомом металла. Аналогичным путем было обнаружено, что в системе Си - Рс число пустых 4 -состояний меньше, чем в Zn - Рс, поскольку в последней системе переходы 3d - 45 являются более сильными, чем в первой. Во многих работах по фотоэмиссии используется трехступенчатая модель Бергланда - Спайсера ( см. разд. Полезное обсуждение этой модели проведено в работе Загрубского и др. [289], в которой на примере антрацена показана необходимость учета роли структурных дефектов. [20]