Cтраница 2
Азотная кислота должна быть полностью удалена, в противном случае в редукторе образуются восстановители; на которые затем расходуется перманганат. Они рекомендуют избегать введения азотной кислоты и переводить соединения урана в раствор обработкой одной серной кислотой или сплавлением с пиросульфатом. Азотную кислоту, вероятно, можно удалить осторожным введением раствора перманганата в горячий концентрированный сернокислый раствор, как это рекомендуется при определении молибдена ( стр. [16]
Посторонние вещества, восстанавливающиеся в редукторе с образованием растворимых соединений, должны отсутствовать. К этим веществам относятся азотная кислота, органические соединения, политионо-вые кислоты, соли железа, хрома, титана, мышьяка, сурьмы, ванадия, урана, вольфрама и ниобия. Применяемые методы отделения естественно зависят от характера присутствующих посторонних элементов и должны соответствовать методам, приведенным в разделе Методы отделения. Так, разрушение органических веществ обычно достигается обработкой горячего концентрированного сернокислого раствора азотной кислотой. Двукратное осаждение аммиаком, при наличии в растворе избытка железа, служит для отделения железа, хрома, титана, мышьяка, сурьмы, ванадия, урана и ниобия. Для отделения молибдена от вольфрама и политионовых кислот аммиачный фильтрат обрабатывают винной кислотой и сероводородом, фильтруют, фильтрат подкисляют и затем снова фильтруют. [17]
Посторонние вещества, восстанавливающиеся в редукторе с образованием растворимых соединений, должны отсутствовать. К этим веществам относятся азотная кислота, органические соединения, политионовые кислоты, соли железа, хрома, титана, мышьяка, сурьмы, ванадия, урана, вольфрама и ниобия. Применяемые методы отделения, естественно, зависят от характера присутствующих посторонних элементов и должны соответствовать методам, приведенным в разделе Методы отделения. Так, разрушение органических веществ обычно достигается обработкой горячего концентрированного сернокислого раствора азотной кислотой. Двукратное осаждение аммиаком, при наличии в растворе избытка железа, служит для отделения железа. Для отделения молибдена от вольфрама и политионовых кислот аммиачный фильтрат обрабатывают винной кислотой и сероводородом, фильтруют, фильтрат подкисляют и затем снова фильтруют. [18]
При нитровании наиболее частой побочной реакцией является окисление. Ему благоприятствует превышение температуры реакции. Процесс окисления определяют по выделению окислов азота. Например, амины вследствие их легкой окисляемости можно нитровать либо в форме их ацетильных производных, либо в очень концентрированном сернокислом растворе. В последнем случае получают главным образом лета-изомер ( почему. При этом алкильные боковые цепи также подвергаются окислению. На этом основании фенолы могут быть пронитрованы сравнительно гладко только в разбавленной азотной кислоте, причем получают мононитрозамещенные продукты. Таким образом, прямое нитрование фенолов до полинитрофенолов невозможно. В этом случае применяют обходной путь, сперва сульфируя, а затем замещая сульфогруппу нитрогруппой ( например, при получении пикриновой кислоты и нафтолового желтого S; см. об этом на стр. [19]
При нитровании наиболее частой побочной реакцией является окисление. Ему благоприятствует превышение температуры реакции. Процесс окисления определяют по выделению окислов азота. Например, амины вследствие их легкой окисляемости можно нитровать либо в форме их ацетильных производных, либо в очень концентрированном сернокислом растворе. В последнем случае получают главным образом жета-изомер ( почему. При этом алкильные боковые цепи также подвергаются окислению. На этом основании фенолы могут быть пронитрованы сравнительно гладко только в разбавленной азотной кислоте, причем получают мононитрозамещенные продукты. Таким образом, прямое нитрование фенолов до полинитрофенолов невозможно. В этом случае применяют обходной путь, сперва сульфируя, а затем замещая сульфогруппу нитрогруппой ( например, при получении пикриновой кислоты и нафтолового желтого S; см. об этом на стр. [20]
При нитровании наиболее распространенной побочной реакцией является окисление. Ему благоприятствует повышение температуры реакции. Процесс окисления обнаруживается по выделению оксидов азота. Например, амины вследствие их легкой окисляемости можно нитровать либо в виде их ацетильных производных, либо в очень концентрированном сернокислом растворе. В последнем случае получают главным образом лега-изомер ( почему. Альдегиды, алкиларилкетоны и в меньшей степени алкилбензолы при нитровании также в известной степени подвергаются окислению. По этой причине фенолы можно сравнительно гладко нитровать только в разбавленной азотной кислоте, причем продуктами являются мшонитросо-единения. Прямое нитрование фенолов до полинитросоединений таким путем невозможно. В этом случае применяют обходной путь: сначала соединение сульфируют, а затем замещают суль-фогруппы нитрогруппами ( например, так поступают при получении пикриновой кислоты и нафтолового желтого S, см. разд. [21]
Наилучшим методом отделения мышьяка от остальных элементов является перегонка его из солянокислого раствора, содержащего весь мышьяк в трехвалентном состоянии. При этом отделении, насколько известно, только германий количественно отгоняется вместе с мышьяком. Другие элементы, как сурьма, олово ( IV), ртуть ( II), могут улетучиваться лишь в незначительных количествах, если отгонка проводится при соблюдении требуемых условий. В редком случае, когда присутствует германий, лучше всего его сперва отделить от мышьяка ( V) отгонкой из солянокислого раствора в токе хлора ( стр. Умеренные количества серной кислоты не мешают. Азотная кислота и нитрозосоединения должны быть удалены добавлением серной кислоты и выпариванием до густых паров. Эта операция, однако, не должна быть продолжительной. Так как при обычно применяемых методах разложения руд мышьяк переводится в пятивалентное состояние, то перед перегонкой его надо восстановить кипячением с серой в концентрированном сернокислом растворе ( стр. [22]