Cтраница 2
Строгий вывод уравнения теории разбавленных растворов сильных электролитов принадлежит Н. Н. Боголюбову и основан на разработанном им методе расчета свойств взаимодействующих частиц. [16]
Таким образом, в разбавленных растворах сильных электролитов и в растворах слабых электролитов активность ионов практически равна их аналитической концентрации, а истинная и кажущаяся степени диссоциации практически одинаковы. [17]
Если мысленнр выделим в разбавленном растворе сильного электролита один центральный ион ( например, катион), то ионы противоположного знака ( анионы) будут чаще наблюдаться около него, чем ионы с одноименным зарядом. Такое статистическое распределение ионов вокруг выбранного центрального иона устанавливается под влиянием двух факторов: 1) электростатических сил притяжения и отталкивания, которые стремятся расположить ионы упорядочение, как в кристаллической решетке, и 2) теплового движения ионов, под влиянием которого ионы стремятся расположиться хаотически. В результате вокруг центрального иона устанавливается некоторсе промежуточное статистическое распределение ионов, так называемая ионная атмосфера. При этом около центрального иона в среднем во времени будет некоторая избыточная плотность зарядов противоположного знака, которая по мере удаления от центрального иона убывает и на бесконечно большом расстоянии стремится к нулю. Фактически уже на расстоянии нескольких ангстрем от иона величина этого избыточного заряда становится очень малой и может практически считаться равной нулю. [18]
Результаты измерения коэффициентов активности солей ( f. [19] |
Применимость закона ионной силы к разбавленным растворам сильных электролитов объясняет опытные данные по влиянию посторонних электролитов на растворимость малорастворимых солей. [20]
Предельный закон Онзагера применим к разбавленным растворам сильных электролитов, а также к растворам слабых электролитов, если учитывать степень их диссоциации при вычислении равновесных концентраций ионов и ионной силы раствора. [21]
Подобная зависимость К от с для разбавленных растворов сильных электролитов была экспериментально установлена Кольраушем и теория Дебая и Гкжкеля явилась ее теоретическим обоснованием. Впоследствии Онзагером для бинарных одновалентных электролитов в очень разбавленных растворах была рассчитана постоянная А. [22]
Подобная зависимость Я, от с для разбавленных растворов сильных электролитов была экспериментально установлена Кольраушем и теория Дебая и Гюккеля явилась ее теоретическим обоснованием. Впоследствии Онзагером для бинарных одновалентных электролитов в очень разбавленных растворах была рассчитана постоянная А. [23]
По данным весьма точных термохимических измерений в наиболее разбавленных растворах сильных электролитов [61], первоначальное изменение теплоты растворения с ростом концентрации соответствует вычисленной IB рамках теории Дебая - Хюккеля ( его экзотермичность уменьшается), однако отдельные эффекты, которые становятся поочередно доминирующими при увеличении концентрации, начинают быть заметными уже при низких ее значениях. При средних значениях концентрации концентрационная зависимость теплоты растворения разных электролитов сильно различается. [24]
Степень электролитической диссоциации является отвлеченным числом, для разбавленных растворов сильных электролитов равным единице, а для слабых - меньше единицы. [25]
Рендалл ( 1921), коэффициент активности в разбавленных растворах сильных электролитов имеет одну и ту же величину, если эти растворы имеют одинаковую ионную силу. [26]
Если катионообменник, насыщенный противоионами А, контактирует с разбавленным раствором сильного электролита АУ, то концентрация катионов А в ионообменнике больше, чем в растворе, а концентрация анионов больше в растворе, чем в ионообменнике. Поэтому катионы стремятся диффундировать из фазы сорбента в раствор, а анионы - из раствора в фазу ионообменника. В результате этого процесса на границе раздела фаз возникает разность потенциалов - потенциал Доннана. При равновесии стремление ионов к диффузии из-за возникшего градиента концентрации компенсируется действием электрического поля. Разность потенциалов частично или полностью вытесняет электролит из ионообменника. Практически ионообменник, находящийся в равновесии с раствором сильного электролита, всегда содержит небольшое количество катионов, а также эквивалентное им количество противоионов, избыточное по сравнению с количеством противоионов, необходимых для нейтрализации заряда фиксированных ионов. Доннановский потенциал тем выше, чем больше разница концентраций в ионообменнике и в растворе; он растет с уменьшением концентрации раствора и с увеличением концентрации фиксированных ионов. Значение доннановского потенциала обратно пропорционально заряду иона. Если ионообменник насыщен многозарядным ионом, то уже небольшая разность потенциалов компенсирует стремление противоионов к диффузии в раствор. [27]
Теория Дебая-Хкжкеля является не теорией коэффициентов активности, а теорией разбавленных растворов сильных электролитов. [28]
Степень электролитической диссоциации является безразмерным ( отвлеченным) числом, для разбавленных растворов сильных электролитов равным единице, а для слабых - меньше единицы. [29]
Итак, поведение растворов слабых электролитов описывается законом Оствальда, а разбавленных растворов сильных электролитов - моделью ионной атмосферы Дебая - Хюккеля. Однако общая теория растворов электролитов, охватывающая все виды растворов электролитов и весь диапазон концентраций, до сих пор не создана. [30]