Cтраница 4
Рутениевый катализатор ( 0 5 %), нанесенный на уголь, изучался [37] в процессе гидролитического гидрирования сульфатной целлюлозы или древесных опилок при 180 С и давлении водорода 5 0 - 7 0 МПа в водном растворе фосфорной кислоты ( 0 7 - 1 %), а также при превращении хлопковой целлюлозы. [46]
Желательно ( хотя и не обязательно) вести полирование в растворах с весьма высокой вязкостью; это связано, вероятно, с тем, что в таких растворах легче и точнее устанавливается критический жидкий слой; если, как в системе медь / водный раствор фосфорной кислоты, анодные продукты увеличивают вязкость, то чем больше они ее увеличивают, тем лучше. Кроме того, с повышением вязкости понижается толщина жидкого слоя. Желательно, чтобы жидкий слой имел чрезвычайно малую толщину, так как при этом более мелкие выпуклости полируются лучше. [47]
Первая ступень электролитической диссоциации электролитов протекает значительно сильнее, чем вторая и последующие. Поэтому в водном растворе фосфорной кислоты Н3РО4 сравнительно много Н - и ШРСЧ-ионов, мало НРО4 - - ионов и очень мало PCU - ионов. [48]
Первая ступень электролитической диссоциации электролитов протекает значительно сильнее, чем вторая и последующие. Поэтому в водном растворе фосфорной кислоты НзРО4 сравнительно много Н - и Н2РО4 - - ионов, мало НРО4 - - ионов и очень мало РО4 - - - ионов. Это в свою очередь означает, что Н3РО4 - сильная кислота, Н2РО7 - слабая кислота, НРО4 - очень слабая кислота. [49]
Ниже дана графическая интерпретация процессов получения очищенной от растворимых примесей кристаллической фосфорной кислоты путем охлаждения ее концентрированных растворов. Расчеты проведены для 100 кг водных растворов фосфорной кислоты различной концентрации с целью определения выхода очищенного продукта и его состава. [51]
Состав суперфосфата к концу I стадии реакции. [52] |
Первая стадия - разложение фосфата серной кислотой, как указано было выше, протекает быстро вследствие большой активности раствора ( высокой концентрации ионов водорода), а также расходования наиболее мелких частиц фосфата. Во второй стадии апатит разлагается водным раствором фосфорной кислоты, в котором все больше накапливается монокальцийфосфата. [53]
Плотные твердые пленки, которые вряд ли могут образовываться при промывке или высушивании, обнаруживаются на металлах после электрополировки с помощью нескольких методов. Медь, анодно полированная в водном растворе фосфорной кислоты, покрыта пленкой, толщина которой, судя по кулонометрическим оценкам, равна 6 5 А, по Аллену [275], и около 50 А, по Фартингу [276]; последний, кстати, не обнаружил пленки на протравленной меди. Жакке и Жан [277, 278], основываясь на результатах микрохимического анализа, и Вильяме и Барре [279], исходя из измерений дифракции электронов, сделали вывод, что эта пленка содержит связанный фосфор, возможно, в виде основного фосфата меди. То, что в других исследованиях [280- 284] не удалось обнаружить методом электронной дифракции какую-либо пленку на анодно полированной меди ( и других металлах), не исключает, естественно, возможности существования такой пленки толщиной до 10 - 20 А. Согласно Хуберу и Флюкегеру [287], магний покрывается окисногидроокисной пленкой при анодном полировании в спиртовом растворе фосфорной кислоты. Ретер [288] из измерений электронной дифракции делает вывод о том, что на полированном в аналогичных условиях цинке существует пленка толщиной 40 А, содержащая компоненты раствора. Никель [289] и железо-хромистые сплавы [290] после анодного полирования часто оказываются совершенно запассивированными. [54]
Если для растворения поверхностного катиона решетки необходимо, чтобы акцептор приблизился к нему вплотную, и если это происходит не регулярно и редко, то растворение должно носить случайный характер. В 50 % - ном водном растворе фосфорной кислоты ( 1: 1) акцепторами для катионов меди могут служить или молекулы воды, или ионы РО4 -, проникающие через образовавшийся вначале обычный жидкий слой. [55]
Плотные твердые пленки, которые вряд ли могут образовываться при промывке или высушивании, обнаруживаются на металлах после электрополировки с помощью нескольких методов. Медь, анодно полированная в водном растворе фосфорной кислоты, покрыта пленкой, толщина которой, судя по кулонометрическим оценкам, равна 6 5 А, по Аллену [275], и около 50 А, по Фартингу [276]; последний, кстати, не обнаружил пленки на протравленной меди. Жакке и Жан [277, 278], основываясь на результатах микрохимического анализа, и Вильяме и Барре [279], исходя из измерений дифракции электронов, сделали вывод, что эта пленка содержит связанный фосфор, возможно, в виде основного фосфата меди. То, что в других исследованиях [280- 284] не удалось обнаружить методом электронной дифракции какую-либо пленку на анодно полированной меди ( и других металлах), не исключает, естественно, возможности существования такой пленки толщиной до 10 - 20 А. Согласно Хуберу и Флюкегеру [287], магний покрывается окисногидроокисной пленкой при анодном полировании в спиртовом растворе фосфорной кислоты. Ретер [288] из измерений электронной дифракции делает вывод о том, что на полированном в аналогичных условиях цинке существует пленка толщиной 40 А, содержащая компоненты раствора. Никель [289] и железо-хромистые сплавы [290] после анодного полирования часто оказываются совершенно запассивированными. [56]