Cтраница 2
Сультам был получен нагреванием водного раствора соли диазония. [16]
Поэтому обычно работают с водными растворами солей диазония. [17]
При действии тетрафторборной кислоты из водных растворов солей диазония могут быть осаждены малорастворимые борофториды арилдиазониев. При осторожном нагревании до высоких температур они превращаются в арилфториды. [18]
Другим эффективным методом арилирования является реакция Гомберга, которая осуществляется при добавлении NaOH к быстро перемешиваемой смеси водного раствора соли диазония и ароматического субстрата. Однако этот метод менее удобен и надежен, чем разложение диароилпероксидов. В новейшей модификации реакцию Гомберга проводят диазотированием ароматического амина амилнитритом в апротонной среде, т.е. в однофазной системе. [19]
Арилирование диазосоединениями ( реакция Гомберга - Б ах -: мана) проводят, добавляя раствор основания ( гидррксид или лцетат щелочного металла) в гетерогенную смесь водного раствора соли диазония и жидкого арилируемого соединения. [20]
Стойкие двойные соли диазосоединений образуются при действии галогенидов некоторых металлов ( например, цинка, кадмия, кобальта, таллия, олова -, ртути, железа и др.) на водные растворы солей диазония. Они относительно мало растворимы в воде и легко выделяются в кристаллическом состоянии при добавлении к раствору хлористого натрия или избытка соли комплексообразующего металла. Состав их отвечает формуле R2 [ ZnCl4 ], однако в ряде случаев получены соединения иного состава, например [26]: R2 [ ZnCU ] 2Н2О, RfZnCb ] Н2О, а также соли R [ FeCl4 ], R2 [ CoCl4 ], R2 [ SbCl5 ], R2 [ TeCl6 ], R2 [ SnCl6 ], где R - остаток диазосоединения. [21]
Соли диазония обычно применяют в виде водных растворов, так как в сухом виде они взрывоопасны. Водные растворы солей диазония нейтральны, поскольку эти соединения являются солями сильных оснований и сильных кислот. [22]
Если водный раствор соли диазония подвергнуть нагреванию, то с отщеплением азота образуется фенол. [23]
При нагревании водного раствора солей диазония интенсивно выделяется газообразный азот и диазогруппа замещается гидроксильной ( сравните со свойством жирных аминов) ( см. стр. [24]
При разложении водных растворов солей диазония при температуре выше 5 С образуются фенолы и свободный азот. В присутствии гало-генид-аниона и солей одновалентной меди диазониевая группа замещается на галоген. [25]
По Витту, растворяют амин в концентрированной азотной кислоте и вносят затем эквивалентное количество восстановителя ( например, пиросульфита калия); этот последний восстанавливает соответствующее количество азотной кислоты до азотистой кислоты, которая и диазотирует имеющийся в растворе амин. После разбавления реакционной смеси льдом получают водный раствор соли диазония. [26]
По аналогии с реакцией катиона диазония с гидроксилом, приводящей к образованию диазотата, можно допустить, что при обработке солей диазония жирными или ароматическими спиртами в щелочной среде образуются диазоэфиры. Так, при взаимодействии n - бромфенилдиазония с / г-нитрофенолятом получается вместо азосоединения не очень устойчивый продукт бледно-красного цвета. Димрот [148] приписал полученным соединениям строение диазоэфира, основываясь на том факте, что водный раствор соли диазония и n - нитрофенолята калия обладал значительно меньшей электропроводностью, чем та, которой должна обладать смесь присутствующих здесь ионов. Одновременно Димрот отмечал, что диазоэфиры при взаимодействии с активными азосоставляющими ведут себя как ди-азосоединения и образуют азосоединение из л-бромдиазобен-зола и этой азосоставляющей. При нагревании диазоэфира до 80 С он также перегруппировывается в настоящее азосоединение. [27]
В течение последних лет была исследована возможность применения в светочувствительных слоях большого числа различных диазосоединений. Последнее может быть отчасти объяснено отсутствием достаточно точных представлений о химизме процессов, происходящих под действием света в копировальных слоях, содержащих наряду с диазосоедине-ниями также синтетические или природные высокомолекулярные вещества. Наиболее вероятно, что в большинстве случаев дубление полимеров необходимо рассматривать как результат сшивки линейного полимера радикалами, образующимися при фотолизе диазосоединений. В некоторых случаях, однако, дубление полимера, проявляющееся в потере полимером растворимости, является результатом иных химических реакций, например этерификации групп, обуславливающих растворимость полимера или аналогичных процессов ( см. стр. Для получения рельефных изображений на основе синтетических и природных полимеров применяются главным образом соли диазо-ния. Кроме них, определенное применение нашли ароматические азиды, легко получающиеся при действии азида натрия на водные растворы солей диазония. Общность фотохимических процессов, происходящих при облучении азидов и диазосоединений, и структурная близость к последним, а также возможность применения азидов в копировальных слоях, дубление которых вызывается также диазосоединениями, оправдывает целесообразность рассмотрения азидов совместно с диазосоединениями. [28]
В течение последних Лет была исследована возможность применения в светочувствительных слоях большого числа различных диазосоединений. Последнее может быть отчасти объяснено отсутствием достаточно точных представле ний о химизме процессов, происходящих под действием света. Наиболее вероятно, что в большинстве случаев дубление полимеров необходимо рассматривать как результат сшивки линейного полимера радикалами, образующимися при фотолизе диазосоединений. В некоторых случаях, однако, дубление полимера, проявляющееся в потере полимером растворимости, является результатом иных химических реакций, например этерификации групп, обуславливающих растворимость полимера или аналогичных процессов ( см. стр. Для получения рельефных изображений на основе синтетических и природных полимеров применяются главным образом соли диазо-ния. Кроме них, определенное применение нашли ароматические азиды, легко получающиеся при действии азида натрия на водные растворы солей диазония. Общность фотохимических процессов, происходящих при облучении азидов и диазосоединений, и структурная близость к последним, а также возможность применения азидов в копировальных слоях, дубление которых вызывается также диазосоединениями, оправдывает целесообраз-ность рассмотрения азидов совместно с диазосоединениями. [29]