Cтраница 4
Атомная абсорбция является идеальным методом анализа различных растворов, являющихся промежуточными в процессе очистки металлов. Применение метода к анализу растворов Байер-процесса рассмотрено ранее. Спраг, Маннинг и Славин [51] определяли селен и теллур в различных медных растворах, из которых эти элементы извлекали в процессе рафинирования меди. [46]
По этому способу [2773] сырой бутадиен, очищенный путем щелочной промывки для удаления углекислого газа и сернистого ангидрида, которые связывают ионы одновалентной меди, и для удаления альдегидов, которые окисляют одновалентную медь в двухвалентную, пропускают через железные емкости, заполненные медными сетками с распределенной в них сухой монохлористой медью. На практике обычно работают с аммиачным раствором ацетата одновалентной меди, который получают растворением металлической меди в аммиачном растворе ацетата аммония. Абсорбцию бутадиена проводят при низкой температуре в жидкой фазе, поскольку абсорбционная активность медного раствора при низкой температуре более высока, нежели активность твердой соли. При этом следует уделять внимание удалению ацетиленидов меди, которые представляют собой взрывчатые соединения и снижают безопасность процесса. Поэтому после абсорбции раствор спускают в специальные емкости, где его нагревают до более высокой температуры. При этом ацетиленовые углеводороды полимеризуются и образовавшиеся полимеры удаляют фильтрацией. После этого насыщают раствор бутадиеном, причем таким образом, чтобы он нагревался до определенной температуры, при которой медная соль бутадиена является устойчивой, тогда как модные комплексы остальных ненасыщенных углеводородов разлагаются, а газы отгоняются. В итоге получают практически чистый бутадиен. [47]
Промывка осуществляется в стальных абсорберах с насадкой. После промывки медным раствором азото-водородная смесь содержит ок. Часть углекислоты, оставшейся в газе после водной промывки, поглощается, реагируя с аммиаком, находящимся в медном растворе. Следы оставшейся СО2 поглощаются раствором NaOH. Аммиачно - медный раствор, насыщенный, подвергается регенерации, заключающейся в подогреве до температуры 75 и охлаждении раствора. [48]
Медный раствор поглощает также бутадиен-1 2 и углеводороды Сз и С4 ацетиленового ряда. Последние растворимы в нем лучше бутадиена-1 3, накапливаются в растворителе и отходят вместе с бутадиеном, способность к полимеризации которого они сильно понижают. С другой стороны, ацети-лид меди легко детонирует и, кроме того, в результате реакций полимеризации образует соединения, действующие как эмульгаторы. Поэтому ацетилены должны быть удалены, что может быть сделано путем нагрева медного раствора после выделения из него бутадиена. При этом образуются продукты полимеризации, которые в последующем удаляют фильтрацией или промывкой. [49]