Cтраница 2
Спирт отгоняют в вакууме ( 60 - 70 С в массе, 300 мм рт.ст.), к остатку прибавляют 410 мл 35 % водного раствора едкого кали и 400 мл бензола, перемешивают 30 мин при 40 - 50 С, охлаждают до 18 - 20 С. Объединенные бензольные растворы промывают водой ( 3 - 4 раза по 50 мл) до исчезновения в промывных водах щелочной реакции на фенолфталеин, после чего обесцвечивают углем и упаривают. [16]
Реакционную смесь при перемешивании выдерживают 2 ч при 5 - 10 С и затем 12 ч при 20 С. Выливают в 700 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат. Раствор фильтруют, осадок на фильтре промывают горячим бензолом ( 100 мл), объединенный бензольный раствор упаривают на роторном вакуум-испарителе. Выделяют 98 г продукта, который пе-рекристаллизовывают из бензола. [17]
К смосн 120 г ( 118 5 млг 1 моль) ацстофенона, 128 г ( 109 мл, 1 моль зталхлорацетата и 00 мл сухого бензола, находящейся в трехгорлой колбе емкостью 1 л с мешалкой и термометром для нилких температур, прибавляют 0 течение 2 v 47 2 s ( 1 2 моль) тонко растертого-амида натрия. Температуру посредством рненшрга охлаждения поддерживают в интервале 15 - 20 С, После добавления пмнда патрия смесь перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре и затем, встряхивая, выливают на 700 е-раздробленного льда. Органический слой отделяют, а водны. Объединенные бензольные растворы сугиат над 25 г NanSOa, дослте итгонки растворителя фракционируют остаток в вакууме. [18]
К раствору 0 5 г вещества в 5 мл сухого пиридина и 10 мл сухого бензола прибавляют по каплям 0 5 мл бензоилхлорида. Полученную смесь нагревают 30 мин на водяной бане при 60 - 70 С и затем выливают в 100 мл воды. Бензольный слой отделяют, а водный промывают один раз 10 мл бензола. Объединенный бензольный раствор промывают водой, затем 5 % - ным раствором соды н высушивают небольшим количеством сульфата магния. Осушитель удаляют фильтрованием через складчатый фильтр и сухой бензольный раствор упаривают до объема 3 - 4 мл. При перемешивании к смеси прибавляют около 20 мл гексана, выпавшее кристаллическое бензоильное производное отфильтровывают и промывают гекса-ном. Перекристаллизацию проводят обычно из смеси гексана и циклогексана или из смеси циклогексана и этилацетата. [19]
К раствору 0 5 г вещества в 5 мл сухого пиридина и 10 мл сухого бензола прибавляют по каплям 0 5 мл бензоилхлорида. Полученную смесь нагревают 30 мин на водяной бане при 60 - 70 С и затем выливают в 100 мл воды. Бензольный слой отделяют, а водный промывают один раз 10 мл бензола. Объединенный бензольный раствор промывают водой, затем 5 % - ным раствором соды н высушивают небольшим количеством сульфата магния. Осушитель удаляют фильтрованием через складчатый фильтр и сухой бензольный раствор упаривают до объема 3 - 4 мл. При перемешивании к смеси прибавляют около 20 мл гексана, выпавшее кристаллическое бензоильное производное отфильтровывают и промывают гекса-ном. Перекристаллизацию проводят обычно из смеси гексана и циклогексана или из смеси циклогексана и этилацетата. [20]
К перемешиваемому раствору 211 р 1 21моль) дигидразида адипиновой кислоты в 1 4 л 1 7М соляной кислоты при 0 - 5 С приливают раствор 173 г ( 2 5 моль) нитрита натрия в 200 мл воды. После добавления примерно половины количества нитрита натрия в реакционную смесь вводят 400 мл бензола. После окончания добавления нитрита бензольный слой отделяют, водный раствор дважды экстрагируют бензолом порциями по 100 мл. Объединенный бензольный раствор сушат 2 ч над безводным хлоридом кальция и медленно нагревают при эффективном перемешивании до прекращения выделения азота. [21]
Реакционная масса при растворении серы и повышении температуры до 48 С быстро окрашивается в темный цвет. Через 45 мин температура смеси понижается. Аммиак пропускают еще 8 ч, причем первые 2 ч поддерживают температуру 50 С. Смесь под аммиаком оставляют на ночь, выливают в 200 мл бензола и взбалтывают с 100 мл водного раствора сульфида аммония. Бензольный спой отделяют, а водный несколько раз экстрагируют бензолом порциями по 50 мл. Объединенный бензольный раствор промывают водой ( 2 х 100 мл) и осторожно упаривают под вакуумом. Остаток перекристаллнзовывают нз бензола. [22]
В 3-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, защищенным от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой, помещают 50 г молекулярного натрия и добавляют 1250 мл бензола, высушенного перегонкой над натрием. Затем сразу приливают 303 г ( 1 5 мол. Колбу нагревают на водяной бане до тех пор, Пока не начнется бурная реакция, что происходит через несколько минут, и не станет выделяться лепешка натриевого соединения. На этой стадии колбу хорошо взбалтывают от руки. После того, как бурная реакция несколько успокоится, смесь нагревают на водяной бане в течение ночи, и затем охлаждают в бане со льдом. Бензольный слой отделяют и водный слой извлекают один раз 200 мл бензола. Объединенные бензольные растворы промывают 200 мл 5 % - ного раствора соды, а затем 300 Мл воды. Раствор переливают в 3-литровую колбу Вюрца и бензол и воду отгоняют при атмосферном давлении. Остаток фракционируют в вакууме. После повторной перегонки продукт кипит при 102 / 11 мм. [23]
В 3-лнтровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, защищенным от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой, помещают 50 г молекулярного натрия и добавляют 1250 мл бензола, высушенного перегонкой над натрием. Затем сразу приливают 303 г ( 1 5 мол. Колбу нагревают на водяной бане до тех пор, пока не начнется бурная реакция, что происходит через несколько минут, и не станет выделяться лепешка натриевого соединения. На этой стадии колбу хорошо взбалтывают от руки. После того, как бурная реакция несколько успокоится, смесь нагревают на водяной бане в течение ночи, и затем охлаждают в бане со льдом. Бензольный слой отделяют и водный слой извлекают один раз 200 мл бензола. Объединенные бензольные растворы промывают 200 мл 5 % - ного раствора соды, а затем 300 мл воды. Раствор переливают в 3-литровую колбу Вюрца и бензол и воду отгоняют при атмосферном давлении. Остаток фракционируют в вакууме. ИГ / 15 мм составляет 185 - 192 г ( 79 - 82 % теоретич. [24]