Cтраница 3
Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже ( стр. Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородов и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20 % теоретического количества пропилена и 60 % л-пропилэтилового эфира. [31]
Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже ( стр. Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородов и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20 % теоретического количества пропилена и 60 % п-пропилэтилового эфира. [32]
К раствору 10 г эвгенола в 500 CMS эфира прибавляют 3 CMS дымящей азотной кислоты и смесь оставляют стоять на 24 часа. Затем нейтрализуют непрореагирозавшую азотную кислоту прибавлением по каплям спиртового раствора едкого кали и выпавший азотнокислый калий отфильтровывают. К фильтрату продолжают прибавлять спиртовый раствор едкого кали до прекращения образования красного осадка калиевой соли нитроэвгенола. Продукт отфильтровывают, растворяют в воде и разлагают разбавленной серной кислотой. Выход нитроэвгенола почти количественный. [33]
Синтез олефинов из галоген опроизводных. Другой способ синтеза олефинов состоит в отнятии галогеново-дородной кислоты от молекул галогенопроизводных. Реакцию следует проводить в присутствии веществ, связывающих галогеново-дородные кислоты. Чаще всего для этого применяют спиртовый раствор едкого кали. [34]
Другой способ синтеза олефинов состоит в отнятии галогеново-дородной кислоты от молекул галогенопроизводных. Реакцию следует проводить в присутствии веществ, связывающих галогеново-дородные кислоты. Чаще всего для этого применяют спиртовый раствор едкого кали. [35]
Растворяют 13 8 г ( 0 05 моль) четвертичной соли в 150 мл ЭТИЛОРОГО спирта и охлаждают раствор до минус 5 - 10 С. Отдельно готовят раствор хлорида фенилдиазония. Для этого 5 6 г анилина энергично перемешивают с 15 мл соляной кислоты и 30 мл воды, охлаждают до О С и диазотируют раствором 4 1 г азотистокислого натрия в 20 мл воды. Растворы четвертичной соли и соли диазония смешивают, охлаждают до минус 5 - 10 С и к этой смеси при энергичном перемешивании прибавляют по каплям 10 % - ный спиртовый раствор едкого кали до начала реакции азосочетания, что обнаруживается по появлению интенсивно красной окраски. [36]
Растворяют 13 8 г ( 0 05 моль) четвертичной соли в 150 мл этилового спирта и охлаждают раствор до минус 5 - 10 С. Отдельно готовят раствор хлорида фенилдиазония. Для этого 5 6 г анилина энергично перемешивают с 15 мл соляной кислоты и 30 мл воды, охлаждают до О С и диазотируют раствором 4 1 г азотистокислого натрия в 20 мл воды. Растворы четвертичной соли и соли диазония смешивают, охлаждают до минус 5 - 10 С и к этой смеси при энергичном перемешивании прибавляют по каплям 10 % - ный спиртовый раствор едкого кали до начала реакции азосочетания, что обнаруживается по появлению интенсивно красной окраски. [37]
Смесь 0 05 моля чистого йодистого алкилаг 6 5 г цинк-медной пары, 2 9 г уксусноэтилового эфира, 5 8 г чистого толуола и кристаллик иода нагревают до начала реакции. Реакция начинается через 10 - 30 мин. После охлаждения раствор декантируют с непрореагировавшей цинк-медной пары в другую колбу, остаток смывают 2 мл толуола. К полученному раствору при охлаждении и перемешивании медленно прибавляют 0 05 моля ( 6 8 г) хлорангидрида этилового эфира щавелевой кислоты в 3 мл толуола. Реакционную смесь выдерживают 0 5 часа при 0 С и 2 часа при комнатной температуре. Затем при перемешивании добавляют 60 мл 5 % - ной серной кислоты и 20 мл эфира. К охлажденному эфирному раствору добавляют спиртовый раствор едкого кали ( 6 г в 60 мл) и оставляют стоять в течение 24 час. Полученные бариевые соли отфильтровывают водой и многократно горячим ацетоном. Свободную кислоту выделяют из полученных сухих бариевых солей встряхиванием с разбавленным раствором соляной кислоты и эфира. После отделения и испарения эфира получают кислоты, которые и подвергают дальнейшей кристаллизации. [38]