Cтраница 2
Фильтрат нагревают на электроплитке. К горячему солянокислому раствору сначала прибавляют 5 - 7 капель азотной кислоты, а затем 1 5 г хлорида аммония, 3 - 4 капли метилового красного и по каплям 10 % - ный раствор аммиака до пожелтения раствора и появления запаха аммиака. Следует избегать значительного избытка гидроксида аммония, чтобы уменьшить переход в осадок кальция и магния. [16]
Остаток после разложения растворяют соляной кислотой ( 16 6 мл дважды перегнанной НС1, уд. После растворения горячий солянокислый раствор фильтруют в мерную колбу емкостью 100 мл. Затем после охлаждения до комнатной температуры раствор в колбах доводят до метки бидистиллированной водой. [17]
Титруют в горячем солянокислом растворе ( 5 % НС1) в отсутствие воздуха. Спачала восстанавливается Си11 до Си1, затем трехвалентный висмут до металла. [18]
При титровании двухвалентной меди в присутствии четырехвалентного олова в горячем солянокислом растворе вблизи точки эквивалентности потенциал устанавливается медленно и для меди получаются повьшхенные результаты. Четырехвалентное олово восстанавливается в горячем солянокислом растворе хлоридом двухвалентного хрома. В ацетатных растворах, содержащих винную кислоту и хлорид натрия, четырехвалентное олово не восстанавливается, и для меди в этом случае получаются точные результаты. [19]
Осажденный в солянокислом растворе на холоду осадок плохо фильтруется. Если же осаждение вести из горячего солянокислого раствора, охлаждая затем последний ( вольфрамат бензидина растворим в горячей, содержащей бензидин воде), то получаются хорошо фильтрующиеся осадки. [20]
Ртуть может быть успешно 4 отделена от серебра и свинца Б ( но не от кадмия и смешанного сульфида ртути и цинка) нагреванием сульфидов6 со смесью 15 % - ных растворов сульфида калия и едкого кали, взятых в равных количествах. Для этого сульфиды осаждают сероводородом из горячего солянокислого раствора хлоридов, содержащего свободную НС1 в большой концентрации, и постепенно разбавляют горячей водой, пока раствор не будет содержать 1 % свободной соляной кислоты по объему. Фильтруют, осадок промывают подкисленной сероводородной водой и смывают его в стакан горячей водой, содержащей равные количества едкого кали и сульфида калия. Прибавляют по менынеймере по 10 мл указанных выше растворов едкого кали и сульфида калия на каждую 0 1 г ртути, кипятят 1 - 2 мин, разбавляют горячей водой и фильтруют. Остаток промывают водой, содержащей несколько капель раствора K2S КОН. Фильтрат, содержащий ртуть, обрабатывают 20 % - ным раствором нитрата аммония 7 до прекращения выделения осадка, нагревают на водяной бане 30 мин и фильтруют. Осадок промывают водой, содержащей немного сульфида аммония, и далее поступают, как указано на стр. [21]
Титрование теллуровой кислоты до элементарного теллура невозможно при любой концентрации соляной или серной кислоты вплоть до 6 N при комнатной температуре и в горячем сернокислом растворе вследствие медленного протекания реакции. Хотя теллуровая кислота восстанавливается до элементарного теллура более быстро в горячем солянокислом растворе, однако восстановление ее ионом хлора препятствует определению теллура по первой стадии восстановления. Точные результаты можно получить при восстановлении теллура до элементарного состояния, если начать титрование в 6 N НС1 при комнатной температуре и затем постепенно повышать температуру до 70 в течение 10 мин. Около половины расходуемого раствора соли двухвалентного хрома нужно добавить во время нагревания. При таком способе титрования вблизи точки эквивалентности остается только четырехвалентный теллур, поэтому можно титровать в конце быстро. [22]
Катионы пятой группы и подгруппы меди четвертой группы осаждаются сероводородом из солянокислых растворов. Поэтому катионы пятой и четвертой групп следует осаждать сероводородом сначала из горячих солянокислых растворов, затем полученную смесь значительно разбавить водой и холодный раствор снова насытить сероводородом. [23]
Этот метод применим в присутствии меди, кобальта, никеля, марганца, цинка, магния и ртути. Хорошие результаты получаются также в присутствии щелочноземельных металлов, алюминия, урана и кадмия, если осаждение проводить медленным добавлением ацетата аммония к горячему солянокислому раствору молибдена, содержащему небольшой избыток свинца. Соли щелочных металлов не препятствуют определению, за исключением сульфатов, которые должны быть удалены в случае наличия в растворе щелочноземельных металлов. В отсутствие последних небольшие количества сульфатов, такие, какие могут образоваться при растворении сульфида молибдена, не оказывают влияния на осаждение. При наличии в растворе сульфатов и хлоридов следует избегать введения в раствор большого избытка свинца. Свободные минеральные кислоты и винная кислота препятствуют количественному осаждению молибдена, а железо, хром ( III), алюминий, ванадий, вольфрам и кремний, если присутствуют в значительных количествах, загрязняют осадок. Фосфор, хроматы и арсенаты должны отсутствовать. К элементам, мешающим определению, относятся также олово, титан и другие элементы, соли которых легко гидролизуются. [24]
Этот метод применим в присутствии меди, кобальта, никеля, марганца, цинка, магния и ртути. Хорошие результаты получаются также в присутствии щелочноземельных металлов, алюминия, урана и кадмия, если осаждение проводить медленным добавлением ацетата аммония к горячему солянокислому раствору молибдена, содержащему небольшой избыток свинца. Соли щелочных металлов не препятствуют определению, за исключением сульфатов, которые должны быть удалены в случае наличия в растворе щелочноземельных металлов. В отсутствие последних небольшие-количества сульфатов, такие, какие могут образоваться при растворении сульфида молибдена, не оказывают влияния на осаждение. При наличии в растворе сульфатов и хлоридов следует избегать введения в раствор большого избытка свинца. Свободные минеральные кислоты и винная кислота препятствуют количественному осаждению молибдена, а железо, хром ( III), алюминий, ванадий, вольфрам и кремний, если присутствуют в значительных количествах, загрязняют осадок. Фосфор, хроматы и ар-сенаты должны отсутствовать. К элементам, мешающим определению, относятся также олово, титан и другие элементы, соли которых легко ги-дролизуются. [25]
Однако постоянство состава средних селенитов дает возможность косвенно определять содержание гафния в циркониево-гафниевой смеси. Из горячего солянокислого раствора в присутствии перекиси водорода осаждают смесь селенитов циркония и гафния 20 % - ным раствором селенистой кислоты. Аморфный осадок с маточным раствором нагревают на водяной бане до образования кристаллического осадка, который промывают горячей водой и сушат при 120 - 140 С до постоянного веса. [26]
Проводят всю подготовительную работу с потенциометром ( см. стр. Далее добавляют 50 мл раствора НС1 ( 1: 1) и нагревают до 60 - 70 С. Опускают в раствор мешалку, индикаторный Pt-злектрод и одно колено электролитического ключа ( заполненного насыщенным раствором КС1), другой конец которого находится в стакане ( емкостью - 100 мл) с насыщенным раствором КС1 и Нас. Последний в данном случае не рекомендуется помещать в титрационный сосуд во избежание порчи его горячим солянокислым раствором; Pt-электрод подключают к отрицательной, а Нас. [27]