Растворение - полимер
Cтраница 2
Растворение полимера, как правило, связывают с увеличением энтропии. Следовательно, знак и величина энталь-пийного члена уравнения оказываются решающими факторами в определении знака изменения свободной энергии. [16]
Растворение полимера в его гидрированном мономере, если таковой процесс происходит, связано целиком с энтропийным эффектом, типичным для атермического смешения. [17]
Растворение полимера идет через стадию набухания, поэтому скорость растворения зависит от дисперсности. Ускорение процесса растворения за счет интенсивного перемешивания ограничено механической деструкцией. Одним из путей ускорения растворимости является повышение температуры: повышение температуры от 20 до 70 С снижает ее продолжительность в 2 раза. [18]
Растворение полимера в сильных растворителях можно рассматривать как предельный случай набухания, хотя часто параллельно протекающее химическое взаимодействие может способствовать растворению. Стойкость полимера к воздействию химических реагентов и растворителей и способность противостоять растрескиванию под нагрузкой при эксплуатации тесно связаны между собой. По общему мнению, стойкость к воздействию химических реагентов и растворителей является характеристикой материала в ненагруженном состоянии, тогда как стойкость к разрушению под нагрузкой в условиях эксплуатации характеризует материал в напряженном состоянии. Различия между этими характеристиками не достаточно четкие потому, что даже в отсутствие напряжений, приложенных извне, в материале могут возникать внутренние напряжения в результате градиента набухания. [19]
Растворение полимеров идет самопроизвольно, однако достижение равновесия в их растворах вследствие большого размере макромолекул наступает по истечении большого промежутка времени. [20]
Растворение полимеров в отличие от растворения низкомолекулярных твердых тел проходит в основном по пути одностороннего проникновения растворителя, что является следствием различия коэффициентов диффузии растворителя и полимера на 2 - 3 десятичных порядка. Скорость процесса лимитируется конвекционной и молекулярной диффузией. [21]
 |
Изменение вязкости 20 % - ных растворов поливинилхлорида в диметилформамиде в зависимости от природы нерастворителей. [22] |
Растворение полимера проводили при 100 С в течение 30 мин. Добавку, смешанную с 10 г диметилфор-мамида, взятого из общего количества, вводили в уже готовый раствор, перемешивали в течение 5 мин и выдерживали в термостате при 70 0 2 С. [23]
Растворение полимеров проходит через предварительное набухание, которое заканчивается образованием жидкотекучих растворов. Если молекулы полимера имеют пространственно-развитое строение или сшиты между собой, то процесс растворения полимера затормаживается на стадии набухания - происходит ограниченное набухание. Таковы, например, желатин в холодной воде, различные сорта резины и некоторые пластмассы в углеводородах. [24]
Растворение полимеров сопровождается явлениями, отличными от растворения низкомолекулярных веществ. Сначала происходит набухание полимера, а затем набухший полимер переходит в раствор. Набухание полимера протекает медленно и может быть ускорено при легком встряхивании. По окончании растворения полимера определяют полноту растворения. Очистка растворов проводится или центрифугированием при умеренных скоростях, или фильтрованием. [25]
Растворение полимеров происходит иначе. Огромные трехмерные макромолекулы связаны ковалентными связями, которые менее полярны, чем ионные, и более устойчивы к действию воды и растворителей. При распаде полимерных тел образуются не атомы или ионы, а крупные полимерные осколки макромолекул. Полимерные тела нерастворимы без разрушения решетки. Они обычно очень устойчивы к действию химических реагентов, а с водой взаимодействуют чаще всего только в жестких условиях. Если при этом катионы металлов концевых и функциональных групп макромолекул полимерных стекол, силикагеля или цеолитов заменяются протонами, то, следовательно, мы имеем дело с полиэлектролитами, которые при диссоциации расщепляются на полимерный анион и мономерные катионы - протоны или ионы металлов. [26]
Растворение полимера в расплавленном нафталине требует времени не больше, чем растворение в декалине или тетралине. [27]
Растворение полимеров с линейными гибкими молекулами сопровождается набуханием - процессом, в котором происходит не только диффузия молекул растворяемого вещества в растворителе ( как у низкомолекулярных веществ), но, главным образом, диффузия молекул растворителя в высокомолекулярное соединение. Это связано с тем, что макромолекулы в обычных аморфных полимерах упакованы сравнительно неплотно и в результате теплового движения гибких цепей между ними периодически образуются весьма малые пространства, в которые могут проникать молекулы растворителя, обладающие малыми размерами и большой подвижностью. [28]
Растворение полимеров производится как при нормальной, так и при повышенной температурах. При повышении температуры ускоряются диффузионные процессы, увеличивается растворимость и снижается вязкость системы, что позволяет повысить концентрацию полимера в растворе. В некоторых случаях, о чем будет идти речь ниже, система растворителей подбирается так, чтобы полимер растворялся только при повышенной температуре, а при нормальной - выделялся из раствора. Полимер при переводе в раствор или расплав не претерпевает химических изменений, за исключением формования вискозных волокон, когда исходная целлюлоза переводится в эфир, а при формовании волокна эфир вновь омыляется до исходной целлюлозы. [29]
Растворение полимера в ацетоне: растворяется перхлорвинил; не растворяются хлоркаучук, сополимер винилхлорида с ви-нилиденхлоридом, высокохлористый полиэтилен, поливинилхлорид. [30]
Страницы: 1 2 3 4