Cтраница 1
Растворение полиэтилена в октане при температуре, не превышающей 110 С, продолжается около четырех часов. Для проверки полноты растворения вискозиметр извлекают из термостата. Если полимер полностью не растворился, то осадок вначале образуется в суженной части резервуара. [1]
Действительно, растворение полиэтилена при повышенных температурах в н-гексаце, поливинилацетата при 25 С в Этилацетате, полиизобутилена в тетрадекане происходит атермически. [2]
Несоблюдение этих требований приводит к частичным деструкции и растворению полиэтилена в маслах. [3]
Полимеризация этилена в этом случае ведется в растворах при давлениях 30 - 60 ати и температурах, обеспечивающих растворение получаемого полиэтилена. В качестве катализаторов применяются окислы ванадия или хрома, нанесенные на окись алюминия или кремния. В СССР промышленное получение полиэтилена по этому способу пока отсутствует. [4]
Для получения полимера с более высоким показателем текучести расплава ( 0 1 - 15 г / 10 мин) реакцию полимеризации осуществляют при температурах выше температуры растворения полиэтилена в используемом растворителе. [5]
Благодаря высокой степени кристалличности полиэтилена при комнатной температуре набухание его в растворителе невелико и полимер сохраняет кристаллическую структуру также и набухшем состоянии. Поэтому растворение полиэтилена воз можно лишь при более высокой температуре, когда степень кристалличности его резко уменьшается. [6]
После полного растворения полиэтилена горячий прозрачный раствор выливают в 100 мл абсолютированного н-пропилового спирта и отсасывают осадок на воронке Бюхнера. Если после растворения полиэтилена горячий раствор толуола не будет прозрачным, то его необходимо отфильтровать на воронке горячего фильтрования и только после этого вылить в раствор абсолютированного н-пропилового спирта и отделить выделившийся полиэтилен. Полученный полиэтилен сушат на воздухе и определяют его молекулярную массу вискозиметрическим методом. [7]
После полного растворения полиэтилена горячий прозрачный раствор выливают в 100 мл безводного н-пропилового спирта и отсасывают осадок на воронке Бюхнера. Если после растворения полиэтилена горячий раствор толуола не будет прозрачным, то его необходимо отфильтровать на воронке горячего фильтрования и только после этого вылить в раствор безводного н-пропилового спирта и отделить выделившийся полиэтилен. Полученный полиэтилен сушат на воздухе и определяют его молекулярный вес. [8]
Были испытаны следующие растворители: ксилол, бензол, че-тыреххлористый углерод, толуол, метилэтилкетон, хлорэкс, цикло-гексан, циклогексен и др. Температура смешения раствора полиэтилена и смолы предопределялась точкой кипения растворителя и растворимостью полиэтилена. Установлено, что растворение полиэтилена и смешение его со смолой целесообразно проводить при температуре не выше 65 - 70 С. При более высокой температуре - в случае циклогексана и других растворителей с низкой температурой кипения - наблюдается унос растворителя; при более низкой температуре полиэтилен выпадает в осадок и масса получается неоднородной. Из числа испытанных растворителей наиболее пригодными оказались ксилол, бензол и особенно циклогексан и циклогексен. [9]
Полимеризация этилена на окисно-хромовом катализаторе в среде растворителя, может быть проведена при двух существенно различных температурных режимах - в режиме расплава и в режиме суспензии. При температурах выше температуры растворения полиэтилена процесс полимеризации происходит с образованием вязкого раствора полимера. При суспензионной полныеризации, то есть при температурах более низких, чем температура растворенья полиэтилена ( при применении циклогексана ниже 90), образуются гранулы кристаллического полимера Проведение полимеризации в суспензии имеет ряд преимуществ перед полимеризацией в расплаве. Самым главным из них является возможность получения полиэтилена с низкой зольностью без отделения катализатора. [10]
Результаты растворения кристаллов в различных растворите - 1ях приведены в разд. Данные тих исследований; относящиеся в основном к растворению кристал-юв полиэтилена, показывают, что перед растворением происходит олько незначительное улучшение структуры кристаллов. В частноо и, при нагревании кристаллов, находящихся в контакте с большим оличеством растворителя, совсем не происходит или происходит шшь небольшое увеличение длины складки. Таким образом, при астворении кристаллов часто лучше соблюдаются условия нулевого 1роизводства энтропии, чем при плавлении в процессе нагревания. После астворения кристаллов и образования метастабильного раствора / южет происходить рекристаллизация, особенно в присутствии оо авшихся нерастворенными кристаллов или их фрагментов. [11]
После удаления остатков растворителя посредством охлаждения полиэтилена ниже его температуры сольватации получают очень мелкий порошок ( величина частиц менее 75 мк), который невозможно получить механическим методом. При измельчении методом осаждения из раствора наиболее ответственным и дорогостоящим процессом является растворение полиэтилена. Более подробно вопросы растворения разобраны в следующем разделе. [12]
Природа совмещения битума с полиэтиленом еще до конца не выяснена. По данным Гундермана [167] и Вальтера [168], полиэтилен растворим в горячем битуме, но кристаллизуется при охлаждении, образуя новую фазу. Растворение полиэтилена в битуме при высоких температурах подтверждается экспериментальными исследованиями по совмещению полиэтилена с маслами. Смесь масла с полиэтиленом в горячем состоянии прозрачна, а при температуре 70 - 80 С начинает мутнеть и при малой концентрации кристаллы полиэтилена осе дают, а при высокой образуют смеси типа консистентных смазок. Выделение полиэтилена из полиэтилен-масляной смеси с помощью изооктана показало, что вес осадка равен количеству полиэтилена, введенного в масло. [13]
Сульфирование полиэтилена начинается выше 55 С, поливинилхлорида-выше 72 С. Продолжительность сульфирования определяется количеством взятой в реакцию хлорсульфоновой кислоты. Сульфирование не сопровождается растворением полиэтилена или поливинилхлорида. При дальнейшем нагревании нерастворимых продуктов содержание в них сульфогрупп продолжает возрастать. [14]
Инициирование реакции осуществляли химическим методом, применяя в качестве инициатора динитрил азоизомасляной кислоты. Пакет закрепляли в стеклянном контейнере и опускали в 2 % - ный раствор динитрила азоизомасляной кислоты в стироле, нагретый до 60 С. При этой температуре максимальное набухание пленок в стироле равно 50 - 56 % и достигается за 25 - 30 мин. Увеличение времени выдержки пленок в стироле сопровождается растворением полиэтилена. Пакет набухших пленок переносится в контейнере в ванну с нагретым до 60 - 65 С насыщенным водным раствором хлористого кальция, что предотвращает испарение стирола из пленок. При 60 - 65 С степень кристалличности полиэтилена снижается до 40 - 45 %, что способствует более равномерному распределению в нем стирола, а реакция привитой сополимеризации длится 5 час. Содержание полистирола в пленке соответствует количеству стирола, мигрировавшего в пленку во время набухания. Потери стирола в ванне для набухания не превышают 7 % от количества привитого полистирола. [15]