Растворение - полиэтилен
Cтраница 2
 |
Зависимость индукционного периода ( т, мин. от температуры растворения.| Зависимость индукционного периода ( т, мин. от времени выдерживания при 135 предварительно полученного при 110 раствора. [16] |
Как видно из рисунка, величина индукционного периода может обратимо меняться. В этом случае индукционный период уменьшается в результате выдерживания с 6 до 4 5 мин. Эти данные свидетельствуют о том, что в растворе полиэтилена при температуре на 15 - 20 выше равновесной температуры растворения существуют атермические зародыши. Естественно предположить, что роль атермических зародышей выполняют устойчивые ассоциаты, обнаруживаемые электронно-микроскопически на других: системах. Возникновение таких структур в растворах резко зависит от температуры и может происходить как при растворении полиэтилена выше равновесной температуры, так и при охлаждении молекулярно-дисперсно-го раствора. [17]
Анализ влияния растворителя, проведенный выше, основывался на предположении о правомерности решеточной модели для раствора с одинаковой плотностью повторяющихся звеньев макромолекул по всему объему жидкости. Однако в случае разбавленных растворов такое представление не справедливо. При концентрациях раствора ниже 1 % макромолекулы полимера обычного молекулярного веса можно рассматривать как изолированные в среде растворителя ( расчеты см. в разд. Дальнейшее разбавление приводит не к изменению концентрации повторяющихся звеньев в объеме макромолекулы, а ко все большему удалению макромолекул друг от друга. В этом случае концентрация оказьшает влияние только на процессы массопередачи ( примером может служить кристаллизация, описанная в разд. Действительно, было обнаружено [ 131 ], что температура растворения полиэтилена в тетрахлорэтилене не зависит от концентрации при концентрации полимера ниже 1 вес. [18]
Анализ влияния растворителя, проведенный выше, основывался на предположении о правомерности решеточной модели для раствора с одинаковой плотностью повторяющихся звеньев макромолекул по всему объему жидкости. Однако в случае разбавленных растворов такое представление не справедливо. При концентрациях раствора ниже 1 % макромолекулы полимера обычного молекулярного веса можно рассматривать как изолированные в среде растворителя ( расчеты см. в разд. Дальнейшее разбавление приводит не к изменению концентрации повторяющихся звеньев в объеме макромолекулы, а ко все большему удалению макромолекул друг от друга. В этом случае концентрация оказьшает влияние только на процессы массопередачи ( примером может служить кристаллизация, описанная в разд. Действительно, было обнаружено [ 131 ], что температура растворения полиэтилена в тетрахлорэтилене не зависит от концентрации при концентрации полимера ниже 1 вес. Равновесная температура растворения может быть вычислена экстраполяцией зависимостей температуры растворения от толщины ламелей и от температуры кристаллизации, как и равновесная температура плавления ( разд. В табл. 8.13 приведен ряд значений температур растворения полиэтилена, полученных в различных лабораториях. За исключением нескольких случаев, между температурами растворения, определенными различными методами, существует достаточное соответствие. Растворение поливинилиденхлорида исследовано Весслингом и др.. [19]
Страницы: 1 2