Cтраница 2
В способе Udex [114] в качестве экстрагента используется смесь из 75 % диэтиленгликоля, 25 % дипропиленгликоля и следов воды, так как присутствие небольших количеств воды повышает избирательную способность гликолей к растворению ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды, имеющие значительно более низкие температуры кипения очень легко отделяются от гликолей при перегонке. Получающийся при этом бензол имеет высокую степень чистоты. При рассмотрении способов переработки сырого бензола были отмечены и другие экстрагенты и процессы, которые используются для этой цели ( см. стр. [16]
Подлежащий очистке рафинат поступает в экстракционную колонну, в верхнюю часть которой одновременно подается экст-рагент, а в нижнюю - орошение, представлясящее собой освобожденную от примесей смесь ароматических углеводородов. В экстракционной колонне происходит растворение ароматических углеводородов в диэтиленгликоле и выделение не растворившихся неароматических примесей. [17]
Притцкер и Юнгкунц ( 109) производят сульфирование в маленьких колбочках с оттянутой длинной шейкой, на которой нанесены деления. Сперва наливают 20 см3 4 % - то олеума, затем отмеренное количество испытуемого бензина; колбочку закрывают пробкой и встряхивают. По окончании растворения ароматических углеводородов смесь охлаждают и в колбочку добавляют обыкновенную серную кислоту, так чтобы слой бензина уместился в пределах градуированной части шейки. Отстаивание значительно ускоряется центрифугированием в течение пяти минут. Таким образом при малых концентрациях бензина действие серной кислоты распространяется исключительно на бензол, и бензина получается в остатке только, сколько и должно быть, но зато при малых концентрациях бензола серная кислота заметно действует на бензин и вместо 100 % остатка получается, напр. Это именно и составляет самый общий случай смесей бензина с ароматическими углеводородами. Отсюда следует, что без эмпирических поправок метод сульфирования не может давать точные результаты, поправки же зависят от типа и сорта бензина. [18]
При сульфировании отдельных фракций бензина опасность довести реакцию не до конца может быть не так богата последствиями, как риск ввести в реакцию часть бензиновых углеводородов неароматичеокого ряда. В чем состоит растворение метановых углеводородов - еще не ясно, что же касается замещенных нафтеновых, то здесь уже выделение сернистого газа подчеркивает окисляющее действие серной кислоты, причем образуются суль - - фокислоты ароматического ряда, с отщеплением боковых цепей. Во всяком случае растворение ароматических углеводородов в серной кислоте каким-то образом вводит в сферу реакций также и метановые и нафтеновые углеводороды. [19]
Наконец, для количественного определения ароматических углеводородов ведется обработка серной кислотой с 10 % серного ангидрида, Эта методика может дать только условные, хотя может быть и сравнимые цифры. Несомненно, что 80 % - ная кислота даже не затрагивает некоторые непредельные углеводороды ( напр, один из амиленов), далее понятно, что 98 % - нал кислота хотя и удаляет все непредельные соединения, но зато частично растворяет ароматические и уже во всяком случае конденсирует их частично. Подтверждение этим соображениям можно видеть в совете Ризенфельда и Банте ( 426) пользоваться для удаления непредельных 94 и даже 92 % кислотой при охлаждении, так как при обыкновенной температуре заметно растворение ароматических углеводородов. С другой стороны контроль полноты удаления олефинов, напр, йодным числом без предварительной отгонки от тяжелого непредельного остатка полимеров, не может дать никаких руководящих указаний. В общем можно сказать, что для полного удаления непредельных углеводородов при условии отделения полимеров перегонкой совершенно достаточно кислоты в 94 %, а может быть и еще более слабой, напр. Таким образом возникает вопрос о безвредности подобной кислоты в смысле растворения ароматических углеводородов. Английские стандартные нормы рекомендуют применение 98 7с - ной кислоты, как вполне удаляющей все ароматические углеводороды. Но этим еще не определяется низший предел концентрации кислоты, не имеющий впрочем значения в случае насыщенного бензина, так как ни метановые, ни нафтеновые углеводороды не - боятся обработки даже более крепкой кислотой, напр. Зато в случае наличия непредельных углеводородов картина изменяется очень резко. Гарнер ( 428), Брэм ( 429), Орманди ( 430), Саханов ( 431) прямо говорят, что в присутствии олефинов даже слабые кислоты в 85 - 88 % моногидрата способны удалить до 50 % всех ароматических углеводородов. [20]
Изложенная в докладе точка зрения отличается от такой трактовки механизма реакций изотопного обмена водорода. Очевидно, что стадия образования реакционного комплекса равновероятна при действии как электрофильного, так и нуклеофильного реагента. Образование ионов не находится в прямой зависимости от химической природы реагента. Так, при подходящих условиях при действии электрофильного реагента могут образоваться свободные ионы, как это происходит, например, при растворении ароматических углеводородов в жидком фтористом дейтерии и дейтеросерной кислоте ( стр. [21]
Наконец, для количественного определения ароматических углеводородов ведется обработка серной кислотой с 10 % серного ангидрида, Эта методика может дать только условные, хотя может быть и сравнимые цифры. Несомненно, что 80 % - ная кислота даже не затрагивает некоторые непредельные углеводороды ( напр, один из амиленов), далее понятно, что 98 % - нал кислота хотя и удаляет все непредельные соединения, но зато частично растворяет ароматические и уже во всяком случае конденсирует их частично. Подтверждение этим соображениям можно видеть в совете Ризенфельда и Банте ( 426) пользоваться для удаления непредельных 94 и даже 92 % кислотой при охлаждении, так как при обыкновенной температуре заметно растворение ароматических углеводородов. С другой стороны контроль полноты удаления олефинов, напр, йодным числом без предварительной отгонки от тяжелого непредельного остатка полимеров, не может дать никаких руководящих указаний. В общем можно сказать, что для полного удаления непредельных углеводородов при условии отделения полимеров перегонкой совершенно достаточно кислоты в 94 %, а может быть и еще более слабой, напр. Таким образом возникает вопрос о безвредности подобной кислоты в смысле растворения ароматических углеводородов. Английские стандартные нормы рекомендуют применение 98 7с - ной кислоты, как вполне удаляющей все ароматические углеводороды. Но этим еще не определяется низший предел концентрации кислоты, не имеющий впрочем значения в случае насыщенного бензина, так как ни метановые, ни нафтеновые углеводороды не - боятся обработки даже более крепкой кислотой, напр. Зато в случае наличия непредельных углеводородов картина изменяется очень резко. Гарнер ( 428), Брэм ( 429), Орманди ( 430), Саханов ( 431) прямо говорят, что в присутствии олефинов даже слабые кислоты в 85 - 88 % моногидрата способны удалить до 50 % всех ароматических углеводородов. [22]