Cтраница 2
К набуханию может быть применено общее термохимическое уравнение истинного растворения ( стр. [16]
Фарр [32] предположила, что в медноаммиачном растворе происходит не истинное растворение целлюлозы, а ее распад на видимые под микроскопом единицы, которые она назвала эллипсоидами. Ее неудачная попытка растворить целлюлозу в значительном количестве растворителя, возможно, объяснялась тем, что она применяла большое количество целлюлозы, способное понизить концентрацию меди в растворе ниже необходимой для хорошего растворения. Гокк и Гаррис [33] показали, что если целлюлозу, находящуюся на предметном стекле, залить медноаммиачным раствором, то вскоре образуются частицы, напоминающие эллипсоиды Фарр; однако такие же частицы образуются и тогда, когда на предметном стекле нет целлюлозы. Гокк и Гаррис полагают, что это была коллоидная гидроокись меди. Они показали также, что хлопок, с которого была полностью удалена пектиновая пленка, целиком растворяется в концентрированном медноаммиачном растворе, в то время как хлопок-сырец оставляет небольшой пектиновый остаток. [17]
Хотя растворы полимеров представляют собой молекулярно-дисперсные системы и этим вполне соответствуют условиям истинного растворения, для них характерна исключительно высокая вязкость. Столь высокая вязкость растворов затрудняет их детальное изучение, определение теплот растворения и набухания и величины молекулярного веса полимера. Даже при большом разбавлении ( 0 25 - 0 5 %) вязкость раствора полимера в 15 - 5 раз превосходит вязкость растворителя. Высокая вязкость полимерных растворов обусловлена большими размерами макромолекул и их нитевидным строением. Размеры макромолекул в сотни и тысячи раз превосходят размеры молекул растворителя и обладают значительно меньшей подвижностью. Сопротивление движению жидкости возрастает с увеличением длины макромолекулы и степени ее вытянутости. Клубкообраз-ные макромолекулы быстрее перемещаются в растворителе и не. Благодаря этому уменьшается коэффициент внутреннего трения, что приводит к снижению вязкости раствора. Вязкость увеличивается и с возрастанием сил межмолекулярного взаимодействия, поскольку затрудняется скольжение цепей относительно друг друга. [18]
Результаты измерения набухания каучуков в ОЭА показывают, что в большинстве случаев истинного растворения жидких непредельных соединений в каучуке не происходит. [19]
Для того чтобы установить, какой процесс идет при контакте двух полимеров - истинное растворение или самопроизвольное эмульгирование, была определена величина истинной растворимости 3 % - ного раствора ПС в 3 % - ном растворе ПИБ. [20]
Сферолитная структура полипропилена после его нагревания до температуры на 150 С выше ТПЛ и последующего охлаждения. [21] |
Наиболее обычным является равномерное распределение низкомолекулярного вещества во всем объеме полимера, что соответствует истинному растворению. В структурированных полимерах возникают и другие возможности. Если низкомолекулярное вещество не растворяется в полимере, но его смачивает, оно может распространяться по границам раздела структур, играя роль межструктурной смазки и повышая подвижность отдельных элементов структуры. В таком случае небольшие количества пластификатора могут вызывать большие эффекты. Такие явления особенно наглядно были показаны на примере эфи-ров целлюлозы. На рис. 54 представлена зависимость Тс нитрата целлюлозы от содержания различных пластификаторов. Для дибутилфталата, неограниченно растворяющегося в нитрате целлюлозы, Тс монотонно уменьшается пропорционально концентрации пластификатора. Касторовое масло не растворимо в нитрате целлюлозы. Введение его в полимер в небольших количествах резко понижает Тс, но действие его быстро достигает предела, и дальше J с не меняется. Но, как уже указывалось, следует учитывать, что небольшое количество низкомолекулярных веществ облегчает процессы возникновения высших структур. Это не опасно в аморфных полимерах, но в кристаллических может приводити к резкому ускорению рекристаллизации и образованию крупных структур. [22]
Считается, что бензол извлекает из каменных углей смоляные тельца, поэтому только битумы А следует относить к составным частям углей, а процесс их экстракции является истинным растворением. Битумы А каменных yj - лей в противоположность торфам и бурым углям содержат преимущественно циклические ароматические и гидроароматические углеводороды и лишь небольшое количество смол, а воски полностью отсутствуют. [23]
Приведенные в табл. 96 и 97 данные показывают, что теплоты набухания мало отличаются от теплового эффекта растворения серной кислоты в воде и что, следовательно, тепловой эффект набухания, как и при истинном растворении, в первую очередь, характеризует активность вещества к растворителю. [24]
Диаграмма состояния системы уран-кислород, показанная на рис. 1.7, б, отражает все фазы, стабильные и метастабильные, которые образует уран при взаимодействии с кислородом в практических условиях. Истинное растворение кислорода в UO2 происходит при Г300 С и увеличивается с ростом температуры. При Г600 С дальнейшее окисление ведет к образованию тетрагональных окислов состава U3O7, UO2 3 и UO2 4, а также закиси-окиси урана. [25]
Использование нерастворимых в воде, но растворимых в волокне ( дисперсных) красителей имеет важное значение для многих типов волокон, обладающих умеренной или малой полярностью. Обычно происходит истинное растворение таких красителей в волокне - абсорбция красителя не связана с взаимодействием, в котором принимает участие ограниченное число полярных участков. Дисперсные красители чаще используют в виде взвесей тонкоизмельченного вещества в мыльных растворах в присутствии некоторых солюбилизующих агентов типа фенола, крезола или бензойной кислоты. Недостаток этого процесса состоит в том, что, как правило, взаимодействие красителя с волокном происходит медленно; для его ускорения используются повышенные температуры и аппаратура, позволяющая работать под давлением. [26]
ИР Кажущееся растворение ( 3-оловянной кислоты происходит в результате ее обработки концентрированной соляной кислотой с последующим сильным разведением. Однако при этом происходит не истинное растворение, а образование коллоидного раствора вследствие пептизации под влиянием соляной кислоты. Под действием концентрированной соляной кислоты ( а также других сильных электролитов) Р - ОЛОВЯН-ная кислота снова выпадает. [27]
Кажущееся растворение Р - ОЛОВЯННОЙ кислоты происходит в результате ее обработки концентрированной соляной кислотой с последующим сильным разведением. Однако при этом происходит не истинное растворение, а образование коллоидного раствора вследствие пептизации под влиянием соляной кислоты. Под действием концентрированной соляной кислоты ( а также других сильных электролитов) Р - ОЛОВЯН-ная кислота снова выпадает. [28]
Кажущееся растворение Р - ОЛОВЯННОЙ кислоты происходит в результате ее обработки концентрированной соляной кислотой с последующим сильным разведением. Однако при этом происходит не истинное растворение, а образование коллоидного раствора вследствие пептизации под влиянием соляной кислоты. Под действием концентрированной соляной кислоты ( а также других сильных электролитов) р-оловянная кислота снова осаждается. [29]
Так как А велико в области мономеров и в мицеллярной области, то аналогом рассматриваемой системы будет трубка с двумя широкими концами, связанными очень узким переходом. Поток через этот переход, соответствующий истинному растворению или образованию мицелл, представляет собой обычно намного более медленный процесс, чем достижение временного равновесия на широких концах. [30]