Cтраница 4
Коэффициенты диффузии D, влагопрони-цаемости Рв, йаропроницаемости Р и растворимости воды SB для некоторых полимеров даны в табл. 6.6. В гидрофобных материалах диффузия происходит по механизму, аналогичному переносу газов и паров. При этом летучие электролиты с высоким давлением пара ( НС1, HNO3, HF, NH3 и др.) имеют коэффициент диффузии D, близкий к DB воды. Для полимеров в аморфном и частично кристаллическом состоянии при ТТС механизм сорбции жидких сред включает два процесса: истинное растворение части низкомолекулярного вещества в полимерном материале и сорбцию его поверхностью пор и микропор. Степень сорбции уменьшается с увеличением степени кристалличности полимера, для наполненных пластмасс коэффициенты D, S, Р зависят от концентрации наполнителей и пластификаторов, влияющих на наличие пор и трещин. [46]
Для процессов, протекающих самопроизвольно, а именно таким является процесс мицеллообразования, энтропия возрастает. Значительное изменение энтропийной составляющей указывает на существенную роль суммарных энтропийных изменений в процессе мицеллообразования в среде черного сульфатного щелока. Мицеллообразование в большой мере определяется особенностями структуры растворителя. При объединении неполярных частей молекул ПАВ в мицеллы нарушается ориентация молекул воды, наведенная при истинном растворении ПАВ. Таким образом, при ДФ0 как увеличение энтропии, так и уменьшение АФ указывает на повышение склонности мыл к мицеллообразованию. [47]
Предметы одежды, предварительно промытые в чистом растворителе, обрабатывали в указанном растворе, после чего их подвергали экстрагированию и прополаскиванию в чистом растворителе. Некоторые предприятия по химчистке применяли для этой цели один промыватель и два чана: в одном хранили крепкий мыльный раствор, а во втором - растворитель для прополаскивания; другие предприятия пользовались двумя промывателями, каждый из которых служил для одной из упомянутых операций. В настоящее время уже имзется возможность представить себе, что именно происходило в таких случаях: мыло постепенно подвергалось гидролизу вплоть до того момента, когда соотношение между жирной кислотой и мылом начинало благоприятствовать молекулярному или истинному растворению оставшегося мыла; образование мицелл приостанавливалось, и способность очищающего раствора приводить пятнообразующие вещества во взвешенное состояние прекращалась; в то же время постепенное уменьшение после каждой чистки наличного в растворе количества воды способствовало ускорению этого процесса. [48]
Жидкость неподвижной фазы, как и при гель-фильтрации, может быть просто иммобилизована внутри пористых гранул, или, например, быть прочно связана с волокнами набухшей целлюлозы, или же покрывать тонкой пленкой гранулы из сплошного материала и поверхность пор внутри них. Покрытие может осуществляться за счет смачивания, сорбции или химическим путем. В последнем случае нередко пленка жидкости сводится к мономолекулярному слою вещества, способного удерживать близ своей поверхности молекулы компонентов фракционируемой смеси в соответствии со степенью их сродства к нему. В этом случае о соотношении раство-римостей говорить трудно, так что лучше оперировать только понятиями сродства того или иного компонента к неподвижной и подвижной фазам, что, впрочем, с позиций теории хроматографии сведется к точно такой же, как при истинном растворении, количественной характеристике равновесного распределения фракционируемого материала между двумя фазами. [49]
Выпадает слегка желтоватый осадок титановой кислоты. К одной части прибавить концентрированную соляную кислоту, а к другой - избыток раствора щелочи. В первом случае наряду с истинным растворением гидроокиси титана ( с образованием раствора H2TiCl6) происходит частичная пептизация осадка: раствор становится почти прозрачным. Во втором случае видимых изменений не наблюдается, так как гидроокись титана не проявляет кислотных свойств при взаимодействии с растворами щелочей. Все операции следует проводить быстро, поскольку с течением времени осадок титановой кислоты стареет и ее химическая активность уменьшается. [50]
Если непревращаемые полимеры применяют в смеси с окисляющимися маслами или смолами, то отдельные слои во время сушки становятся малорастворимыми, препятствуя тем самым образованию при высыхании ровной пленки. Это явление называют вспучиванием. Оно не наблюдается, когда окисляющиеся масла или смолы применяют в качестве единственного пленкоо бразователя, так как в этом случае растворители оказываются относительно слабыми, и они не размягчают заметно высыхающей лленки. Для растворения высокополимерных материалов применяют активные растворители, которые разрушают и вызывают набухание в высыхающей пленке некоторых частично превращенных пленкообразователей. В этих превращенных материалах имеется значительное количество поперечных связей, что предотвращает их истинное растворение даже в активных растворителях. Разумеется, если покрытие наносится всего лишь одним слоем, то трудностей, связанных со вспучиванием, не возникает, и поэтому в таких случаях окисляющиеся материалы можно вводить в пленкообразователь, не опасаясь затруднений. [51]
Если непревращаемые полимеры применяют в смеси с окисляющимися маслами или смолами, то отдельные слои во время сушки становятся малорастворимыми, препятствуя тем самым образованию при высыхании ровной пленки. Это явление называют вспучиванием. Оно не наблюдается, когда окисляющиеся масла или смолы применяют в качестве единственного пленкообразователя, так как в этом случае растворители оказываются относительно слабыми, и они не размягчают заметно высыхающей пленки. Для растворения высокополимерных материалов применяют активные растворители, которые разрушают и вызывают набухание в высыхающей пленке некоторых частично превращенных пленкообразователей. В этих превращенных материалах имеется значительное количество поперечных связей, что предотвращает их истинное растворение даже в активных растворителях. Но они сильно набухают и полностью не высыхают после испарения растворителя и поэтому не образуют ровных пленок. Разумеется, если покрытие наносится всего лишь одним слоем, то трудностей, связанных со вспучиванием, не возникает, и поэтому в таких случаях окисляющиеся материалы можно вводить в пленкообразователь, не опасаясь затруднений. [52]
Так, в случае использования Na-солей жирных кислот ( рис. 1) наибольшие скорости полимеризации и молекулярный вес образующихся макромолекул достигаются при применении в качестве эмульгатора Na-соли пальмитиновой кислоты. В последнем случае действие коллоидных факторов особенно наглядно. В области малых концентраций эмульгаторов хлористый винил полимеризуется с одинаковой скоростью в широком диапазоне изменения длины углеводородного радикала ( а значит и коллоидных свойств эмульгатора), однако с увеличением концентрации эмульгатора ( 2 - 5 %) скорость полимеризации с ростом длины углеводородного радикала проходит через максимум. Это связано с различным механизмом осуществления процесса. В первом случае ( малые концентрации эмульгатора) хлористый винил полимеризуется за счет истинного растворения мономера в воде, а в дальнейшем - на поверхности полимерных частиц. [53]