Анодное растворение - серебро
Cтраница 2
Серебро легко растворяется в азотной кислоте, слабо в серной и практически нерастворимо в соляной кислоте и в щелочах. Легко также происходит анодное растворение серебра в цианистых растворах. Этот процесс часто применяется для его электрополировки. Под действием сероводорода темнеет. Серебрение не предохраняет железа от коррозии в атмосферных условиях. Серебро легко полируется и в полированном состоянии обладает хорошей отражательной способностью. [16]
Серебро легко растворяется в азотной кислоте, слабо - в серной и практически нерастворимо в соляной кислоте и в щелочах. Легко также происходит анодное растворение серебра в цианистых растворах. С сероводородом оно легко образует сернистые соединения. Потенциал серебра значительно положн-тельнее потенциала железа, поэтому серебрение не предохраняет железо от коррозии в атмосферных условиях. Серебро легко полируется и в полированном состоянии обладает хорошей отражательной способностью. [17]
Последний имеет наибольшее практическое значение. Он основан па анодном растворении серебра, обеспечивает получение нужных концентраций металла в короткие сроки и позволяет при помощи электроизмерительных приборов вести точную дозировку и регулирование процесса. При осуществлении электролитического растворения серебра в воде используются аппараты-ионаторы системы проф. [18]
Тканевые диафрагмы обладают и еще одним существенным недостатком, а именно - способностью к фильтрации электролита. Это приводит к тому, что при анодном растворении серебра все примеси, находящиеся в нем, переходят в раствор и накапливаются в катодном пространстве, вследствие чего создаются условия для их разряда на катоде. При этом понижается пробность металла, и также теряются такие ценные примеси, как платиноиды, особенно селен и теллур, которые, обладая амфотерными свойствами, могут находиться как в катионной, так и в анионной форме, и поэтому могут разряжаться на катоде вместе с серебром - Ввиду этого, получаемое в настоящее время рафинированное серебро, хотя и отвечает ГОСТу, однако, нередко содержит 300 г / т теллура. В случае повышенного содержания теллура в исходном черновом серебре а такого имеется большое количество) за один прием электролиза вообще не удается получить качественное серебро и приходится прибегать к двух -, а иногда и трехкратному рафинированию. Для этого катодный металл снова переплавляют в аноды и подвергают повторному аффинажу при той же плотности тока, но из более чистого электролита, полученного растворением серебра от первой стадии рафинирования. Нежелательность повторного рафинирования очевидна, поскольку приводит к увеличению стоимости переработки чернового серебра и потере таких ценных металлов, как платиноиды. [19]
Остальные соли растворяют таким же методом в водном растворе цианида калня и вводят в ванну. Применяемый в качестве соли нитрат серебра растворяют в дистиллированной воде в темном помещении Отдельно готовят раствор цианида калия и приливают его при перемешивании к раствору нитрата серебра Образующийся белый осадок растворяется в избытке цианида калия При отсутствии солей серебра можно приготовить электролит анодным растворением серебра в водном растворе цианида катая или, используя нитрат серебра, полученный растворением металлического серебра в концентрированной химически чистой азотной кислоте. [20]
В 1908 г. Вольвиль предложил для улучшения растворения золотого и серебряного анода накладывать на постоянный ток переменный, несколько большей силы, чем сила постоянного тока. В результате наложения переменной составляющей анод поляризуется суммарным пульсирующим асимметричным током. Хотя при анодном растворении серебра пассивации анода не наблюдается, тем не менее представляло интерес проверить влияние асимметричного тока на переход примесей в раствор, а следовательно, и попадание их в катодное серебро. [21]
 |
Изменение анодной поляризации серебряного электрода и блеска. [22] |
Положение линии abh соответствует стационарному потенциалу серебра в данном растворе, которое по сравнению с каломельным электродом составляет 0 5 в. В точке Ъ происходит включение поляризующего тока. Очевидно, что при этом происходит анодное растворение серебра, вызывающее растравливание поверхности. [23]
При работе с перхлоратами необходима осторожность. Перхлорат серебра взрывоопасен; следует избегать его измельчения в ступе. Для использования в электродах сравнения его можно приготовить анодным растворением серебра в среде перхлората [178] Упаривание растворов органических перхлоратов опасно, ио если это необходимо, то его следует проводить в вакууме при умеренной температуре Даже перхлорат натрия, который без особого риска можно сушить при 110 С, способен взрываться при нагревании с органическим растворителем. [24]
Аналогичным образом могут быть получены сульфат и основной карбонат свинца, а также некоторые другие слабо растворимые соли. Нагель [67], например, показал, что при анодном растворении серебра в нитратном растворе, содержащем хлориды в небольшом количестве, образуется хлорид серебра. [25]
В соответствии с инструкцией по предварительной обработке отходов, содержащих драгоценные металлы, ВЦМТИ № 66 - 53, серебро извлекают из отработанных электролитов путем осторожного подкисления их малыми дозами соляной кислоты, до прекращения выпадения белого творожистого осадка хлористого серебра. Операцию производят в вытяжном шкафу. Ввиду высокой профессиональной вредности ее могут выполнять только квалифицированные исполнители. Забракованные покрытия удаляют с деталей анодным растворением серебра в 5 - 7-процентном растворе цианистого калия. Для отделения серебра от растворившейся меди раствор подкисляют, как это указано выше, осадок отфильтровывают промывают водой и сушат. Улавливание серебряных солей из промывных вод производят посредством их пропускания через колонки с ионообменными смолами, которые поглощают серебро, золото и прочие тяжелые металлы. [26]
В соответствии с инструкцией № ВЦТМТИ 66 - 53 по предварительной обработке отходов, содержащих драгоценные металлы, серебро извлекают из отработанных электролитов путем осторожного подкисления их малыми дозами соляной кислоты до прекращения выпадения белого творожистого осадка хлористого серебра. Операцию производят в вытяжном шкафу. Ввиду высокой профессиональной вредности, ее могут выполнять только квалифицированные исполнители. Забракованные покрытия удаляют с деталей анодным растворением серебра в 5 - 7-процентном растворе цианистого калия. Для отделения серебра от растворившейся меди раствор подкисляют, как это указано выше, отфильтровывают осадок, промывают его водой и сушат. Серебряные соли из промывных вод улавливают посредством их пропускания через колонки с ионообменными смолами, которые поглощают серебро, золото и прочие тяжелые металлы. [27]
Количество электричества, прошедшее через электролитическую ячейку, можно определить, построив кривую зависимости тока от времени: оно равно площади под кривой. Для этого пользуются градуированным гальванометром с малой постоянной времени или химическим кулономет-ром. Последний представляет собой электролитическую ячейку, соединенную последовательно с экспериментальной ячейкой, так что через обе ячейки проходит одинаковое количество электричества. На катоде или аноде ( или на обоих электродах) кулонометра химическая реакция должна протекать со 100 % - ным выходом по току и должна быть такой, чтобы ее можно было легко и точно рассчитать. Осаждение серебра на катоде серебряного кулонометра ( см.), анодное растворение серебра ( см. число Фарадея) и реакция 2е 12 2Г в йодном кулонометре ( см.) - все они удовлетворяют этим требованиям. При малых количествах электричества более чувствителен колориметрический метод. [28]
Если из нескольких возможных электродных процессов желателен только один, то необходимо, чтобы его выход по току был как можно выше. Имеются системы, в которых весь ток расходуется лишь на одну электрохимическую реакцию. Такие электрохимические системы используются для измерения количества прошедшего электричества и называются кулонометрами или кулометрами. Известны три основных типа кулонометров: весовые, объемные и титрационные. В весовых кулонометрах ( к ним относятся серебряные и медные) количество прошедшего электричества рассчитывается по привесу катода. В этом случае чаще всего используют анодное растворение серебра ( куло-нометр В. А. Кистяковского) или электролитическое окисление ионов иода. [29]
Комбинированные хлорсеребряный и хлормедный способы состоят в одновременном введении в воду хлора и ионов серебра или меди. Усиление бактерицидного действия хлорирования в холодное время года находится в пределах суммарного бактерицидного эффекта хлора и ионов серебра или меди. Благодаря тому что бактерицидное действие серебра возрастает при нагревании, бактерицидный эффект хлорсеребряного метода увеличивается в теплые месяцы года. Хлорсеребряный способ применяется не только для обеззараживания питьевых вод, но и для предотвращения их повторного бактериального заражения. Этот метод является эффективным в условиях длительного хранения очищенной воды. Получение необходимой концентрации ионов серебра достигается введением азотнокислого серебра или анодным растворением серебра ( см. гл. [30]
Страницы: 1 2 3