Cтраница 3
Приемлемость метода подтверждается все более широким применением турбидиметрического титрования при исследованиях смесей полимеров и образцов сополимеров. В этих случаях очень трудно делать количественные выводы относительно распределений по молекулярным весам в связи с химической неоднородностью, которая довольно сильно влияет на параметры растворимости молекул. Подробно проблемы, связанные с химической неоднородностью макромолекул, будут рассмотрены в гл. [31]
Во всяком случае можно с достоверностью утверждать, что неполярная часть детергента должна быть достаточно велика, чтобы можно было считать растворимость молекул в углеводородных и хлорированных углеводородных растворителях в надлежащей мере обеспеченной. Впрочем, это утверждение имеет одинаковую силу и в отношении детергентов, применяемых в водных системах. В то же время полярная часть молекул должна обладать способностью ограничивать указанную растворимость молекул до состояния коллоидных растворов, при котором сохраняется возможность растворения. [32]
Мы видим, что адхезия между н-октаном и водой почти равна кохезии октана; между тем для октилового спирта адхезия по отношению к воде гораздо больше, чем кохезия спирта. Как для тех, так и для других рядов соединений величина адхезии почти не зависит от длины цепи. Некоторые группы, как аминные и карбоксильные, вследствие их значительного сродства к воде, повидимому, содействуют растворимости молекул в воде или вызывают тенденцию к этому. Понятие ориентации молекул на поверхности приводит к ясному объяснению разностей между энергиями кохезии и адхезии. [33]
Кинетические данные показывают, что аналогично влияет температура на длительность коагуляции. Из данных по зависимости длительности разделения фаз от температуры могут быть определены пороговые температуры коагуляции Гпо. Если при введении электролита в латексные системы происходит резкое уменьшение сил электростатического отталкивания между частицами за счет снижения - потенциала частиц и подавления диссоциации адсорбированных молекул ПАВ ( и изменения растворимости молекул ПАВ), то под влиянием теплового воздействия происходит ослабление водородных связей молекул воды и ПАВ адсорбционного слоя, что также способствует гидрофобизации системы и понижению ее устойчивости. В интервале времени TZ - TI, по-видимому, преодолевается энергетический барьер, препятствующий коагуляции системы и разделению фаз. [34]
Обычно органические вещества находятся в воде в молеку-лярно растворенном состоянии. Для воды, сохраняющей ажурную льдоподобную структуру, возможно существование двух крайних типов растворимости - замещением и внедрением. При первом типе молекулы растворенного вещества имеют размеры, близкие к размерам молекул воды, аналогичное силовое поле и замещают их в структурных образованиях. При втором типе растворимости молекулы растворенного вещества внедряются в полости, образованные структурами воды, если размеры молекул соответствуют размерам пустот и они неполярны. Возможно также размещение в нескольких полостях без существенного изменения углов связей между молекулами воды, если размеры молекулы растворенного вещества не соответствуют одной полости. В случае веществ, содержащих полярные ( ОН, NH2) и неполярные ( СН3, C2Hs) группы, первые могут замещать молекулы воды в структурном каркасе, а вторые обычно размещаются в полостях. Известны вещества, содержащие углеводородные группы, которые при так называемой гидрофобной гидратации способствуют образованию додекаэдрических, тетрадекаэдриче-ских и гексакадекаэдрических структур [53] из молекул воды. [35]
Обычно органические вещества находятся в воде в молекулярно растворенном состоянии. Для воды, сохраняющей ажурную льдоподобную структуру, возможно существование двух крайних типов растворимости - замещением и внедрением. При первом типе молекулы растворенного вещества имеют размеры, близкие к размерам молекул воды, аналогичное силовое поле и замещают их в структурных образованиях. При втором типе растворимости молекулы растворенного вещества внедряются в полости, образованные структурами воды, если размеры молекул соответствуют размерам пустот и они неполярны. Возможно также размещение в нескольких полостях без существенного изменения углов связей между молекулами воды, если размеры молекулы растворенного вещества не соответствуют одной полости. В случае веществ, содержащих полярные ( ОН, NH2) и неполярные ( СН3, С2Н5) группы, первые могут замещать молекулы воды в структурном каркасе, а вторые обычно размещаются в полостях. Известны вещества, содержащие углеводородные группы, которые при так называемой гидрофобной гидратации способствуют образованию додекаэдрических, тетрадека-эдрических и гексакаэдрических структур из молекул воды. [36]
На примере маслорастворимых сульфонатов с различной длиной углеводородной цепочки нами [22] было показано, что в случае маслорастворимых поверхностно-активных веществ - ингибиторов коррозии наблюдается обратная картина: баланс между полярной группой и углеводородной частью должен быть таким, чтобы углеводородная цепочка только-только обеспечивала растворимость всей молекулы в масле. Дальнейшее удлинение цепи, связанное с общим повышением молекулярного веса, уменьшает поверхностную активность маслорастворимых соединений, хотя и повышает растворимость в масле, улучшает солюбилизацию по отношению кислым продуктам и пр. При этом полезны гидрофобные свойства полярных групп маслорастворимых ингибиторов коррозии. Известно, что такие группы улучшают растворимость молекулы в масле и придают веществам свойства эффективных ингибиторов коррозии. [37]
Некоторые из неподвижных фаз, которые стали использоваться первыми, заметно набухают при погружении в хроматографический растворитель, например, сшитые декстраны набухают в воде, резины-в различных органических растворителях. Такое набухание вызывается тем, что осмотическое давление, производимое молекулами полимеров, уравновешивается упругим сокращением полимерной сетки. Гинсберг и Коен / 4 / предположили, что осмотическое давление ответственно за исключение неэлектролитов из сшитых декстранов. В гелях могут возникать высокие давления, что вызывает уменьшение растворимости молекул растворенного вещества. Кроме того, растворимость падает с увеличением размеров молекул. Согласно этой теории, растворенное вещество распределяется между двумя частями подвижной фазы, одна из которых нахбдится под давлением. [38]