Cтраница 2
Принимая для гидратированных ионов определенные числа сольватации [9, 12], необходимо допустить, что в области концентрации, отвечающей числу молей воды, равному сумме координационных чисел катиона и анионов, практически вся вода раствора должна быть включена в сольватные оболочки. Растворимость большинства солей значительно выше этой концентрации, поэтому за ГПС вследствие недостатка воды начинается борьба за нее с преимуществом более гидрофильных ионов. Это приводит к тому, что структура электролитных растворов за ГПС должна резко отличаться от структуры более разбавленных растворов. [16]
Инертные растворители имеют низкую диэлектрическую постоянную. Растворимость большинства солей в них весьма ограничена, так же как и диссоциация их на ионы. Кроме ионных пар, в этих растворителях легко образуются ионные триплеты и квадруплеты. Карбоновые и другие кислоты димеризуются и полимеризуются с помощью межмолекулярных водородных связей. [17]
Кальций, стронций, барий и радий образуют тесную родственную группу, внутри которой химические и физические свойства систематически изменяются с увеличением размеров атома. А растворимость большинства солей в том же ряду, в особенности сульфатов, падает. Как и в I группе, большие к атионы могут стабилизовать большие анионы, подобные О % -, OJT 1з и ( ср. [18]
В этой среде константа ионизации кислоты, ионы которой образуют малорастворимый осадок, значительно меньше, чем1 в воде. Кроме того произведения растворимости большинства солей уменьшаются при добавлении спирта. Оба эти фактора должны приводить к более резкому скачку рН в точке эквивалентности. К сожалению, при систематическом исследовании мы обнаружили, что соосаждение ионов Н или ОН - из 50 % - ных спиртовых растворов значительно больше, чем из водных. Именно этим явлением соосаждения в большинстве случаев объясняется расхождение между теоретическими и экспериментальными кривыми титрования. [19]
При повышенных температурах и давлениях агрессивное действие солей обычно усиливается. Это вызвано тем, что растворимость большинства солей при повышении температуры увеличивается - бишофит, например, при 100 С на 30 % более растворим, чем при 20 С. Так как ряд солей ( например, карналлит и бишо-фпт) имеет низкую температуру плавления - порядка 120 - 160 С, то повышение температуры приводит к снижению предела текучести и, как следствие, к деформационным процессам, часто необратимым. Анализ имеющихся литературных данных [3, 4, 9, 17, 25, 27, 30] позволяет классифицировать следующие особенности крепления скважин и разобщения пластов в хемогенно-терригенных отложениях. [20]
Кристаллизатор со смоченной стенкой. [21] |
Наиболее часто кристаллизацию проводят в специальных кристаллизаторах при охлаждении или нагревании растворов. Кристаллизацию с охлаждением растворов применяют чаще, так как растворимость большинства солей уменьшается с понижением температуры. [22]
Однако не во всех случаях эта зависимость однозначна. Так, дипольный момент молекулы HCN в 1 5 раза больше, чем молекулы воды, а растворимость большинства солей в синильной кислоте меньше, чем в воде, что связано с большей энергией реорганизации растворителя, требуемой для сольватации ионов. [23]
Присутствие в растворе посторонних электролитов также может увеличить растворимость осадка. Это явление называется солевым эффектом. Его причина состоит в том, что посторонние ионы окружают ионы электролита и мешают их взаимодействию с образованием осадка. Присутствие в растворе органического растворителя ( спирта, ацетона) снижает растворимость большинства солей. [24]
Во вторую аналитическую группу катионов входят Ва2 -, Са2 - и 5г2 - ионы. В водных растворах эти катионы бесцветны, образуют малорастворимые соли: карбонаты, сульфаты, фосфаты и оксалаты. Хорошо растворяются в воде хлориды, нитраты, ацетаты, гидрокарбонаты, сульфиды. Металлы данной группы - щелочноземельные, разлагают воду при обыкновенной температуре, образуя гид-роксиды, которые являются сильными щелочами. Химическая активность, основные свойства гидроксидов, растворимость большинства солей возрастают от кальция к барию. [25]