Растворимость - пленка
Cтраница 1
Растворимость пленок увеличивается если в сульфоса-лициловый электролит добавить серную кислоту. Чем больше концентрация H2SO4, тем активнее воздействует электролит на оксидный слой и тем ниже напряжение на ванне. При содержании более 30 г / л H2SO4 наблюдается местный разогрев анода, формирование неоднородных пленок, их растравливание, снижение скорости формирования окисла. [1]
Растворимость пленки выражается в единицах времени, затрачиваемого на повреждение пленки в местах соприкосновения с пропитанным в растворителе шнуром. [2]
 |
Влияние условий сушки и величины рН раствора на растворимость пленок. [3] |
Растворимость пленок может регулироваться довольно в широких пределах изменением величины рН, температурой сушки и составом пленки. [4]
Растворимость пленки при этом уменьшается, но электрические сопротивление сохраняется небольшим. Последнее указание автора патента вызывает сомнение. [5]
Снижение растворимости пленок в присутствии инициаторов по сравнению с растворимостью пленок без инициатора, прогретых при одинаковых условиях, вызвано, по-видимому, появлением на макромолекулах эфира дополнительного количества радикалов неперекисного типа, рекомбинация которых приводит к дополнительному сшиванию макромолекул и уменьшению их растворимости. [6]
Но степень растворимости пленок изменяется в зависимости от природы масел, растворителей, температуры и давления. Например, льняное масло полностью растворяется в ацетоне, но его растворимость падает с повышением степени полимеризации. Однако полимеризованное льняное масло, содержащее некоторое количество продуктов, не растворимых в нормальных условиях в ацетоне, может полностью раствориться в нем при нагревании под давлением. Нельзя предполагать, что в этих условиях ацетон разрывает первичные валентные связи или деполимеризует масло. Нужно добавить, что вода не является растворителем масла и масляной пленки, но при погружении в воду масляные пленки сильно набухают. В этом отношении масляные пленки подобны желатине и другим диспергируемым в воде ассоциированным коллоидам, хотя и не в такой степени. По этому признаку и другим коллоидным показателям некоторые исследователи [53, 55, 56] считают, что масляные пленки являются специальным видом ассоциированного коллоида. Сланский [53] считает, что в процессе высыхания растительных масел химические реакции протекают так, что в масле образуется более чем одна фаза. Когда одна из этих фаз становится дисперсной и достигнет достаточной концентрации, она коагулирует коллоид, который затем выпадает в виде твердого геля. Дисперсная фаза может образоваться в результате окисления масла, его полимеризации или других процессов, но конечная пленка является всегда результатом коллоидного ассоциирования. Эти положения очень трудно достоверно доказать, но нужно помнить, что гелеобразование протекает очень быстро как при высыхании пленки, так и при термической полимеризации масла. Следовательно, можно полагать, что высохшее масло является агрегатом полимеров, соединенных главными и побочными валентностями. Если преобладают главные валентности, то пленка получается более вязкой, более проч ной и менее растворимой, чем в случае преобладания побочных или ассоциированных связей. Так как некоторые продукты из масляных пленок экстрагируются ацетоном, то можно наглядно представить себе, что пленки являются открытыми структурами, способными поглощать значительные количества продуктов низкого молекулярного веса. Такие открытые структуры могут при старении сжиматься и выделять некоторые соединения с низким молекулярным весом. Они могут растягиваться или набухать, поглощая низкомолекулярные продукты, имеющие большее сродство с поверхностями структур, чем материалы, которые выпотевают при синерезисе гелеобразной структуры. Это сродство, или сила впитывания, рассматривается как результат действия абсорбции, зависящей от относительной полярности внутренней поверхности структуры и абсорбированного продукта. Эти силы являются, следовательно, видом вандер-ваальсовских, или ассоциирующих, сил. [7]
Но степень растворимости пленок изменяется в зависимости от природы масел, растворителей, температуры и давления. Например, льняное масло полностью растворяется в ацетоне, но его растворимость падает с повышением степени полимеризации. Однако полимеризованное льняное масло, содержащее некоторое количество продуктов, не растворимых в нормальных условиях в ацетоне, может полностью раствориться в нем при нагревании под давлением. Нельзя предполагать, что в этих условиях ацетон разрывает первичные валентные связи или деполимеризует масло. Нужно добавить, что вода не является растворителем масла и масляной пленки, но при погружении в воду масляные пленки сильно набухают. В этом отношении масляные пленки подобны желатине и другим диспергируемым в воде ассоциированным коллоидам, хотя и не в такой степени. По этому признаку и другим коллоидным показателям некоторые исследователи [53, 55, 56] считают, что масляные пленки являются специальным видом ассоциированного коллоида. Сланский [53] считает, что в процессе высыхания растительных масел химические реакции - протекают так, что в масле образуется более чем одна фаза. Когда одна из этих фаз становится дисперсной и достигнет достаточной концентрации, она коагулирует коллоид, который затем выпадает в виде твердого геля. Дисперсная фаза может образоваться в результате окисления масла, его полимеризации или других процессов, но конечная пленка является всегда результатом коллоидного ассоциирования. Эти положения очень трудно достоверно доказать, но нужно помнить, что гелеобразование протекает очень быстро как при высыхании пленки, так и при термической полимеризации масла. Следовательно, можно полагать, что высохшее масло является агрегатом полимеров, соединенных главными и побочными валентностями. Если преобладают главные валентности, то пленка получается более вязкой, более прочной и менее растворимой, чем в случае преобладания побочных или ассоциированных связей. Такие открытые структуры могут при старении сжиматься и выделять некоторые соединения с низким молекулярным весом. Они могут растягиваться или набухать, поглощая низкомолекулярные продукты, имеющие большее сродство с поверхностями структур, чем материалы, которые выпотевают при оинерезисе гелеобразной структуры. Это сродство, или сила впитывания, рассматривается как результат действия абсорбции, зависящей от относительной полярности внутренней поверхности структуры и абсорбирован - ного продукта. Эти силы являются, следовательно, видом вандер-ваальсовских, или ассоциирующих, сил. [8]
На рис. 2 показано увеличение растворимости пленок во времени. Как видно из него, растворимость пленок в исследованном интервале времени изменялась прямолинейно в зависимости от времени. [9]
 |
Зависимость степени равновесного набухания в воде сшитых плеток МЦ от времени термообработки при 333 К ( 1 и 423 К ( 2. [10] |
Из рис. 9.11 видно, что растворимость пленок круто понижается во времени и достигает минимума в точке, соответствующей наибольшему содержанию формальдегида. [11]
На рис. 9.85 приводятся кривые зависимости набухания и растворимости пленок, в состав которых введен глицерин в количестве 20 % от массы Н - КМЦ, от времени прогрева таких пленок при 378 К. [12]
Снижение растворимости пленок в присутствии инициаторов по сравнению с растворимостью пленок без инициатора, прогретых при одинаковых условиях, вызвано, по-видимому, появлением на макромолекулах эфира дополнительного количества радикалов неперекисного типа, рекомбинация которых приводит к дополнительному сшиванию макромолекул и уменьшению их растворимости. [13]
Как видно из рисунка, происходит очень резкое падение набухания и растворимости пленок уже после 5 мин прогрева. Методом хроматографии показано наличие связанного глицерина в таких пленках. [14]
В общем это свойство отражает, с одной стороны, набухание и растворимость пленки в рассматриваемой жидкости, с другой - химическое взаимодействие вещества пленки с жидкостью. [15]
Страницы: 1 2 3