Растворимость - полугидрат
Cтраница 1
Растворимость полугидрата и дигидрата сульфата кальция в растворах фосфорной кислоты во много раз выше их растворимости в серной кислоте, однако между растворимостью полугидрата и дигидрата сохраняется та же закономерность, что и в присутствии воды-растворимость полугидрата выше растворимости дигидрата. С этой точки зрения, фосфаты должны были бы быть ускорителями процесса превращения. [1]
Растворимость полугидрата в фосфорной кислоте, содержащей 41 13 - 51 15 % Р205, значительно больше, а ангидрита в этих же условиях меньше, чем растворимость дигидрата. [2]
Поскольку растворимость полугидрата в воде 8 г / л ( считая на CaSO4), а двугидрата - 2 г / л, то вскоре после затворения строительного гипса водой создаются условия для образования в пересыщенном растворе зародышей кристаллов двугидрата. Схватывание ( загу-стевание) гипсового теста начинается с образования рыхлой про-ртранственной коагуляционной структуры, в которой кристаллики двугидрата связаны слабыми ван-дер-ваальсовыми силами молекулярного сцепления. После схватывания происходит твердение, обусловленное ростом кристаллов новой фазы, их срастанием и образованием кристаллизационной структуры. Свежеизготовленные гипсовые изделия сушат ( при температуре 60 - 70 С), что повышает прочность контактов срастания кристаллов и самих изделий вследствие удаления пленочной воды. [3]
Исследования растворимости полугидрата и дигидрата сульфата кальция [50] в фосфорнокислых растворах, содержащих 30 - 45 % PzOs и 1 - 6 % HNO3, показали, что их растворимость повышается с увеличением содержания НМОз в растворе. При этом кривая метастабильного равновесия полугидрат - дигид-рат сульфата кальция смещается в область более низких температур. [4]
Примеси А12О3 и Fe2O3 способствуют уменьшению растворимости полугидрата. Растворимость ангидрита и полугидрата в растворах фосфорной кислоты существенно снижается в присутствии примесей магния. Достаточно сказать, что при содержании в фосфорной кислоте 2 % MgO растворимость кристаллогидратов снижается в несколько раз. [5]
 |
Растворимость гипса в смесях. [6] |
В этом случае из-за высаливающего действия значительных количеств сульфат-ионов растворимость полугидрата уменьшается как вследствие частичного его разложения, так и благодаря накоплению в растворе свободной серной кислоты. В фосфорной кислоте, частично нейтрализованной окисью кальция, фтористоводородная кислота, по-видимому, вначале реагирует с фосфатом, а затем и с сульфатом кальция. В последнем случае содержание сульфат-ионов в растворе больше, чем в частично нейтрализованной фосфорной кислоте, не содержащей ионов фтора. [7]
 |
Зависимость содержания сульфата кальция Ccaso. в растворах фосфорной кислоты от ее концентрации Ср2о6. [8] |
Повышение температуры от 80 до 120 С приводит к увеличению растворимости полугидрата в 1 5 раза. [9]
На основании своих опытов и микроскопических исследований, а также данных Мариньяка20 по растворимости полугидрата и ди гидрата сульфата кальция Л е - Шателье дает следующее объяснение процессу схватывания. При соприкосновении обожженного гипса с водой каждая частичка оказывается быстро окруженной зоной раствора, которая является насыщенною в отношении полугидрата и в высшей степени пересыщенной по отношению к гипсу. Пересыщенный раствор двуводной соли выделяет кристаллы, вследствие чего растворяется новое количество полугидрата. Явление продолжается до тех пор, пока не произойдет полная гидратация и кристаллизация гипса. Степень насыщения жидкости зависит от относительной скорости этих двух противоположных явлений. В теорию Ле-Шателье внесены дополнения другими исследователями. [10]
В связи с тем, что растворимость двуводного сернокислого-кальция составляет около 2 г на 1 л, а растворимость исходного полугидрата - около 8 г на 1 л, раствор оказывается пересыщенным по отношению к двугидрату, в результате чего из раствора выпадают мелкие кристаллы. При этом раствор обедняется сернокислым кальцием, что обусловливает растворение новых количеств полугидрата и кристаллизацию двугидрата. [11]
Растворимость полугидрата и дигидрата сульфата кальция в растворах фосфорной кислоты во много раз выше их растворимости в серной кислоте, однако между растворимостью полугидрата и дигидрата сохраняется та же закономерность, что и в присутствии воды-растворимость полугидрата выше растворимости дигидрата. С этой точки зрения, фосфаты должны были бы быть ускорителями процесса превращения. [12]
Повысить прочность строительного гипса можно, добавив к нему 0 2 - 0 5 % сульфитно-спиртовой барды, которая уменьшает водо-потребность, а также повышает растворимость полугидрата и понижает растворимость двугидрата, увеличивая разницу между ними. При этом изменяется процесс кристаллизации, что выражается в улучшении гранулометрического состава образующихся при твердении кристаллов двугидрата, в результате чего упаковка двугидрата в единице объема получается более плотной. Для повышения твердости затвердевшего гипса добавляют сульфид калия или вводят в массу при затворении гипса водой углекислый газ. [13]
Характер изменения растворимости сульфата кальция с изменением концентрации HN03 в растворе при 60 ( рис. 124) идентичен таковому и при других температурах. Экстремальную растворимость полугидрата ни при одной из исследованных температур определить не удалось, так как он мало устойчив в разбавленных растворах азотной кислоты и при пониженных температурах. В то же время при высоких температурах и значительных концентрациях азотной кислоты резко снижается устойчивость гипса. Так, при 80 в растворах, содержащих более 30 % HNO3, перекристаллизация гипса в полугидрат начинается уже в течение первых 3 мин после внесения его в раствор. [14]
Характер изменения растворимости сульфата кальция с изменением концентрации HN03 в растворе при 60 ( рис. 124) идентичен таковому и при других температурах. Экстремальную растворимость полугидрата ни при одной из исследованных температур определить не удалось, так как он мало устойчив в разбавленных растворах азотной кислоты и при пониженных температурах. В то же время при высоких температурах и значительных концентрациях азотной кислоты резко снижается устойчивость гипса. Так, при 80 в растворах, содержащих более 30 % HN03, перекристаллизация гипса в полугидрат начинается уже в течение первых 3 мин после внесения его в раствор. [15]
Страницы: 1 2