Cтраница 2
На практике наибольшее распространение все же имеет потенциометрический метод. Для определения с достаточной точностью констант относительно сильных кислот необходимо, чтобы концентрация кислоты численно была не меньше первой константы кислотной диссоциации. Растворимость комплексных соединений не всегда позволяет создать такие условия. [16]
Растворить в стакане взвешенную соль в отмеренном количестве аммиака и тщательно перемешать стеклянной палочкой до полного растворения соли. К полученному раствору добавить 10 мл этилового спирта ( растворимость комплексного соединения в спирте меньше, чем в воде) и оставить кристаллизоваться на 20 - 25 мин. [17]
Представленные экспериментальные результаты по электроосаждению палладия из различных электролитов указывают на то, что скорость этого процесса обусловлена в основном пассивным состоянием поверхности электрода. Одной из причин пассивации палладиевого катода может быть окисление поверхности электрода при электрохимическом восстановлении кислорода и образовании перекиси водорода, а также при промежуточном возникновении в приэлектродном слое других окислителей. Другой причиной может явиться возникновение труднорастворимых соединений палладия низшей валентности при его частичном восстановлении. Не исключена также возможность понижения растворимости комплексных соединений палладия при изменении рН в прикатодном слое. Торможение скорости катодного процесса может быть обусловлено как одной, так и несколькими указанными причинами. [18]
Хотя выводы о механизме экстракции нельзя полностью переносить без изменения в хроматографию на бумаге, но некоторые положения являются общими. Например, комплексные соединения HFeCl4 и НАиСЦ хорошо экстрагируются эфиром. Алюминий, который не образует подобных комплексных соединений и практически не экстрагируется многими органическими экстрагентами, имеет сравнительно низкое значение Rf. Поэтому, чтобы сдвинуть равновесие в сторону органического растворителя для неорганического вещества необходимо присутствие кислоты комплексообразовате-ля. Иногда для этой же цели к растворителям добавляли ди-тизон, 8-оксихинолин, диметилглиоксим, ацетилацетон и другие органические комплексообразователи, которые, связывая неорганические ионы в комплексные соединения, улучшали их растворимость в органическом растворителе. Позднее такую растворимость комплексных соединений металлов в органических растворителях стали использовать как для разделения, так и для концентрирования элементов. [19]