Растворимость - хлористый водород
Cтраница 3
При замене алифатической гидроксильной группы хлором при помощи соляной кислоты надо принимать ж) внимание следующее: так как растворимость хлористого водорода в спиртах ограниченна, во многих случаях растворенного количества бывает недостаточно для полноты реакции. Поэтому иногда приходится разбавлять смеет, большим количеством воды, что кажется на норвый взгляд бессмысленным. Так, например, ил 1 части этилового спирта и 2 частей воды при насыщении хлористым водородом и постепенном нагревании получается хлористый отил с хорошим выходом. Если же добавить к спирту около половины ( по весу) расплавленного хлористого цинка, хлористого водорода растворится больню и реакция пройдет полнее. В качестве связывающего воду вещества может служить также сульфат натрии. [31]
Те немногие данные по основности неорганических эфиров, которыми иы располагаем в настоящее время, получены при помощи сдвигов водородной связи в инфракрасном спектре, теплоты смешения с хлороформом и растворимости хлористого водорода. По-видимому, преждевременно обсуждать их подробно, и, поскольку эти соединения довольно далеки от основного направления нашего обзора, мы ограничимся тем, что приведем часть результатов в таблице в конце обзора. Следует заранее предупредить, что многие данные по неорганическим эфирам взяты из оригинальной статьи Горди и Стенфор-да [150] и часто не верны. [32]
При сравнении растворимости в HF с растворимостью в воде наблюдаются некоторые неожиданности. Так, например, растворимость хлористого водорода, бромистого водорода и йодистого водорода в воде часто объясняют высокой диэлектрической постоянной воды. Поэтому следует ожидать, что эти газы должны были бы хорошо растворяться также и в жидком фтористом водороде, диэлектрическая постоянная которого приблизительно такая же, как у воды. Плохая растворимость галоидоводородов в HF может быть объяснена тем, что фтористый водород является одним из самых кислых растворителей, тогда как вода по отношению к этим кислым газам, является основанием. [33]
 |
Технологическая схема очистки абгазного хлористого водорода от водорастворимых примесей. [34] |
На рис. 4 - 5 изображена схема очистки хлористого водорода от органических и хлорорганических примесей сольвентным способом. Метод основан на значительной ( по сравнению с растворимостью хлористого водорода) растворимости примесей в хлорорганических растворителях типа тетрахлорметан, трихлорэтен и др. Удаление паров абсорбента первой ступени осуществляется на второй ступени высококипящим растворителем типа трихлорбензол или гексахлорбутадиен, согласно приведенной схеме. Для очистки хлористого водорода от тетрахлоруглерода газ направляют в колонну 4 для абсорбции трихлорбензолом. [35]
Как было показано Ql5, 24 - 35J, растворимость хлористого водорода в ряде спиртов составляет примерно 1 моль / моль спирта, в то время как в эфирах карбоновой кислоты - около 0 6 моль / моль, в карбоновых кислотах - 0 2 моль / моль при 10 С. [36]
Выделение целевых галоидалканов из такой сложной реакционной смеси осуществляется методом ректификации с предварительной очисткой серной кислотой. В качестве катализаторов применяют хлориды цинка, кальция и других металлов, которые увеличивают растворимость хлористого водорода в спиртах. [37]
Значительное влияние на скорость коррозии металлов в метаноле, содержащем хлористый водород, оказывает температурный фактор. С понижением температуры коррозия металлов увеличивается, а при температурах близких к температуре кипения снижается, что, по-видимому, связано с уменьшением растворимости хлористого водорода в метаноле. Стали разрушаются с максимальной скоростью при 35 - 50 С. [38]
В процессе абсорбции хлористого водорода водой с образованием раствора соляной кислоты выделяется значительное количество тепла - около 17 5 ккал / моль, или около 140 тыс. ккал на 1 т 31 % - ной соляной кислоты. Этого количества тепла достаточно, чтобы нагреть образующуюся кислоту до кипения - Поэтому в процессе абсорбции необходим отвод тепла, в противном случае не удается получить кислоту нужной концентрации, так как растворимость хлористого водорода с повышениеги температуры уменьшается. [39]
В этом случае процесс должен лимитироваться растворимостью и скоростью абсорбции хлора. Растворимость хлора возрастает в ряду NaCl, MgC, KC1 от 2 - Ю 4 до 20 - 10 - 4 моль / л и имеет положительный температурный коэффициент. Растворимость хлористого водорода в этих же хлоридах, по данным [27], изменяется от 0 01 до 0 1 % ( масс.) ( или 10 - 4 - 10 - 3 мольн. [40]
На рис. 1 приведены распределения массовых хлористого водорода и этилена в жидкой фазе. Видно, что на первых метрах массовая концентрация хлористого водорода превышает концентрацию этилена, т.е. часть хлористого водорода находится в жидкой фазе не участвуя в реакции. Причина такого эффекта в том, что растворимость хлористого водорода почти в три раза превышает растворимость этилена. Показано, что увеличение давления в подобных системах приводит к резкому ускорению растворения и ведет к ускорению всего процесса в целом. [41]
Хлористому водороду, как хлорирующему агенту, свойственны специфические особенности. Известно, что производительность промышленных аппаратов для хлорирования металлов ограничена вследствие сильной экзотермичности этих реакций. При хлорировании металлов в расплаве солей скорость реакции увеличивается, так как с понижением температуры возрастает растворимость хлористого водорода. Оптимальная температура гидрохлорирования алюминия в расплаве солей составляет 200 - 220 С. [42]
В процессе абсорбции хлористого водорода водой с образованием раствора соляной кислоты выделяется значительное количество тепла - около 17 5 ккал / моль, или около 140 тыс. ккал на 1 т 31 % - ной соляной кислоты. Этого количества тепла достаточно, чтобы нагреть образующуюся кислоту до кипения. Поэтому в процессе абсорбции необходим отвод тепла, в противном случае не удается получить кислоту нужной концентрации, так как растворимость хлористого водорода с повышением температуры уменьшается. [43]
При пропускании хлористого водорода через воду вначале идет полное его растворение и температура образующейся соляной кислоты постепенно повышается. Как только давление паров над раствором соляной кислоты станет равным атмосферному давлению, жидкость закипает; паровая фаза состоит из водяных паров и хлористого водорода. Однако в адиабатических условиях ( без подвода или отвода тепла) при испарении воды происходит понижение температуры кислоты, следовательно растворимость хлористого водорода увеличивается, и при дальнейшей подаче хлористого водорода концентрация кислоты начинает повышаться. Таким образом, без охлаждения образуется концентрированная соляная кислота, так как теплота растворения расходуется на испарение воды. По мере повышения концентрации кислоты содержание хлористого водорода в парах также повышается. Поэтому при получении концентрированной соляной кислоты в одном аппарате большая часть хлористого водорода остается неабсорбированной и теряется. Это нежелательное явление устраняют проведением адиабатической абсорбции хлористого водорода в двух последовательно установленных тарельчатых колоннах или колоннах с насадкой. Требуемая поверхность соприкосновения хлористого водорода и воды невелика, так как хлористый водород хорошо растворяется в воде. При описанном горячем режиме абсорбции потери хлористого водорода невелики вследствие незначительного его парциального давления над горячей слабой соляной кислотой во второй колонне. [44]
Другими комплексами, которые могут быть рассмотрены в реакциях ароматического замещения, являются первоначально упомянутые а-ком-плексы, имеющие структуру II. Выводы Брауна с сотрудниками были основаны на отличии комплексов ароматических соединений с галогеноводородами, полученных в отсутствие и в присутствии галогенидов алюминия. Продолжая ранние исследования по растворимости ароматических углеводородов во фтористом водороде, Браун и Брэди [20] изучили их основные свойства, сравнивая растворимость хлористого водорода примерно в 25 различных углеводородах при - 78 5, в том числе в гептане и толуоле. Данные подтвердили образование комплексов 1: 1 между АгН и хлористым водородом ( или бромистым водородом [21]); были также вычислены константы равновесия их образования. Как сообщалось [19], эти комплексы бесцветны, не проводят электрического тока и при замене хлористого водорода на хлористый дейтерий ароматический водород не обменивается на дейтерлй. Эти физические свойства находятся в согласии со структурой, в которой ароматическое соединение относительно неизменено. [45]
Страницы: 1 2 3 4