Cтраница 4
Естественно, не все ионизационные процессы имеют одну и ту же теплоту ионизации, и при переходе от одного члена гомологического ряда к другому ее количество может изменяться. Поскольку теплота ионизации обычно соответствует обратному значению температурного коэффициента величины рКа, то всегда должна быть температура, при которой два основания, имеющие сходную структуру, но различные теплоты ионизации, будут обладать одинаковой свободной энергией ионизации. Особенно наглядным примером такого эффекта является сравнение основностей воды, ди-н-бутилового эфира и н-бутанола с помощью данных о растворимости хлористого водорода в этих растворителях. Как будет показано ниже [122], в интервале от 0 до 50 имеется несколько точек температурной инверсии, которые делают невозможным сравнение в этом ряду. [46]
Более благоприятные условия создаются в случае гидрохлорирования алюминия в расплаве солей. Использование хлористого водорода вместо хлора заметно снижает тепловой эффект реакции. Установлено [15, 16], что алюминий взаимодействует с хлористым водородом с достаточно высокой скоростью при 160 - 180 С, причем с повышением температуры скорость реакции понижается. Так, при возрастании температуры от 180 до 450 С количество прореагировавшего алюминия при прочих равных условиях уменьшается более чем в 2 раза. Это явление автор [16] связывает с аналогичной зависимостью растворимости хлористого водорода в расплаве NaAlCl4 от температуры. [47]
Реакция между спиртами и хлористым водородом обратима и никогда не идет с количественным выходом. В продуктах реакции наряду с хлористым алкилом всегда содержится некоторое количество спирта. Выделение хлористого алкила из такой смеси путем перегонки не всегда удается осуществить, так как хлористые алкилы часто Образуют со спиртами азеотропные смеси. Если к спирту постепенно добавлять хлористый цинк, то растворимость хлористого водорода в реакционной смеси возрастает и вместе с тем возрастает выход продукта реакции. [48]
Реакция между спиртами и хлористым водородом обратима и никогда не идет с количественным выходом. В продуктах реакции наряду с хлористым алкилом всегда содержится некоторое количество спирта. Выделение хлористого алкила из такой смеси путем перегонки не всегда удается осуществить, так как хлористые алкилы часто образуют со спиртами азеотронные смеси. Если к спирту постепенно добавлять хлористый цинк, то растворимость хлористого водорода в реакционной смеси возрастает и вместе с тем возрастает выход продукта реакции. [49]
Хлористый водород имеет формулу НС1 и представляет собой бесцветный газ с резким, удушливым запахом и кислым вкусом. Он вредно действует на организм, сильно раздражая слизистые оболочки носа, глаз и дыхательных путей. Хлористый водород дымит на воздухе вследствие образования с влагой воздуха мельчайших капель соляной кислоты. С водой он жадно соединяется, при этом выделяется значительное количество тепла и раствор сильно разогревается. В обычных условиях, при комнатной температуре и атмосферном давлении, в 1 л воды растворяется 450 л хлористого водорода. С повышением температуры растворимость хлористого водорода в воде уменьшается. Например, при 60 С в 1 л воды растворяется около 340 л газа. [50]