Cтраница 3
Из сопоставления данных, приведенных на рис. 16 и 19, видно, что кривые изменения температуры начала кристаллизации смесей высокозастывающих топлив с низкозастывающими имеют такой же характер, как и кривые растворимости цетана в различных углеводородах. Следовательно, изменение температуры начала кристаллизации топлив при смешении определяется только растворимостью парафиновых углеводородов. [31]
Резкое повышение температуры застывания топлива при добавлении к нему незначительных количеств высокоплавких нормальных парафиновых углеводородов объясняется их малой растворимостью в углеводородах других классов при низких температурах. С повышением температуры топлива растворимость парафиновых углеводородов увеличивается сначала медленно, а затем по мере приближения температуры среды к температуре плавления их резко возрастает. Растворимость парафиновых углеводородов зависит также от их температуры плавления и природы растворителя. С повышением температуры плавления растворимость парафиновых углеводородов в топливе снижается. Чем ближе по строению углеводороды, составляющие топливо, к парафиновым углеводородам, тем лучше их растворимость в топливе. Наряду с чисто парафиновыми углеводородами кристаллизация более высококипящих фракций реактивных и особенно дизельных топлив вызывается также моноциклическими нафтеновыми и ароматическими углеводородами, имеющими длинные боковые цепи нормального строения. [32]
Эти опыты позволяют сделать следующие выводы: наблюдаемые в виде кристаллов осадки всегда более плотны, чем растворяющий углеводород и поэтому они часто выпадают в виде скоплений тончайших иголочек; ароматические углеводороды и углекислый газ могут рассматриваться как практически не растворимые в сжиженных метане, этане и пропане; растворимость парафиновых углеводородов в сжиженных метане, этане и пропане тем меньше, чем выше их молекулярный вес. В частности, в сжиженном метане для гексана и гептана она практически становится близкой к нулю. Вместе с тем растворимость парафиновых углеводородов повышается с молекулярным весом используемого растворителя: метана, этана или пропана. [33]
Растворимость нормальных парафиновых углеводородов в углеводородах других классов зависит от температуры среды, ее природы и температуры кристаллизации самих парафиновых углеводородов. При низких температурах нормальные парафиновые углеводороды ограниченно растворяются в углеводородах других классов, при этом с увеличением молекулярного веса парафиновых углеводородов растворимость их понижается. С повышением температуры растворимость парафиновых углеводородов увеличивается сначала медленно, но затем по мере приближения температуры среды к температуре кристаллизации самих парафинов резко возрастает ( см. рис. 16); при достижении температуры кристаллизации нормальные парафиновые углеводороды неограниченно растворяются в углеводородах других классов. [34]
Рассмотрим, какой вклад вносит в температурный коэффициент каждый из факторов, определяющих поверхностное натяжение. Найденные по углу наклона прямых температурные коэффициенты определяются только тепловым расширением жидкости. Очевидно, те изменения, которые происходят в результате повышения растворимости парафиновых углеводородов в воде при увеличении температуры практически не сказываются на поверхностном натяжении. [35]
С повышением температуры растворимость н-гептана в этане увеличивается, и изотермы перемещаются вверх. Сравнивая системы к - С7 - СН4 и к - С7 - С2Нв при одинаковых температурах, следует отметить более низкие критические давления второй системы. Это соответствует общему правилу, что взаимная растворимость веществ увеличивается с приближением их физических и химических свойств. Сопоставление данных по растворимости парафиновых углеводородов в метане и его гомологах приводит к важному выводу, что растворяющая способность углеводородных газов по отношению к парафиновым углеводородам растет в ряду метан-этан-пропан-бутан. [36]
Резкое повышение температуры застывания топлива при добавлении к нему незначительных количеств высокоплавких нормальных парафиновых углеводородов объясняется их малой растворимостью в углеводородах других классов при низких температурах. С повышением температуры топлива растворимость парафиновых углеводородов увеличивается сначала медленно, а затем по мере приближения температуры среды к температуре плавления их резко возрастает. Растворимость парафиновых углеводородов зависит также от их температуры плавления и природы растворителя. С повышением температуры плавления растворимость парафиновых углеводородов в топливе снижается. Чем ближе по строению углеводороды, составляющие топливо, к парафиновым углеводородам, тем лучше их растворимость в топливе. Наряду с чисто парафиновыми углеводородами кристаллизация более высококипящих фракций реактивных и особенно дизельных топлив вызывается также моноциклическими нафтеновыми и ароматическими углеводородами, имеющими длинные боковые цепи нормального строения. [37]
Так как количество кристаллов парафина, выделяющихся из топлива, тем больше, а размер их тем меньше, чем в большей мере скорость их зарождения превалирует над скоростью роста, го любой фактор, обусловливающий быстрое зарождение большого количества кристаллов парафина, приводит к образованию мелких кристаллов. С увеличением скорости охлаждения топлива при достижении предела растворимости более резко уменьшается растворимость парафинов в топливе, в результате чего возрастает число зародышей кристаллов в единицу времени и, как следствие этого, они в значительной своей массе не успевают увеличиться в размерах. Чем больше в данном диапазоне температур изменяется растворимость парафиновых углеводородов в топливе, тем большее число кристаллов выделяется из топлива и тем меньше будет их. [38]
Потеря подвижности может быть вызвана либо повышением вязкости нефтепродукта, либо образованием множества кристаллов парафина и церезина и загустеванием всей системы. В парафинистых тяжелых нефтепродуктах по мере понижения температуры кристаллы образуют сетку - кристаллический каркас. Не застывшая часть нефтепродукта находится внутри сетки и таким образом делается неподвижной. Форма выделяющихся кристаллов зависит от химического состава углеводородной среды, скорость их роста - от вязкости среды, содержания и растворимости парафиновых углеводородов при данной температуре и скорости охлаждения системы. [39]
Потеря подвижности нефтепродукта связана с фазовым переходом вещества из области обычной вязкости к структурной. Фазовый переход при понижении температуры в парафинистых нефтепродуктах сопровождается появлением множества кристаллов парафина и церезина, которые образуют сетку - кристаллический каркас. Незастывшая часть нефтепродукта находится внутри сетки и таким образом становится неподвижной. Форма выделяющихся кристаллов зависит от химического состава углеводородной среды, скорость их роста - от вязкости среды, содержания и растворимости парафиновых углеводородов при данной температуре и скорости охлаждения системы. Скорость роста кристаллов прямо пропорциональна концентрации парафиновых углеводородов и обратно пропорциональна вязкости среды. [40]
Потеря подвижности может быть вызвана либо повышением вязкости нефтепродукта, либо образованием множества кристаллов парафина и церезина и загустеванием всей системы. В парафинистых тяжелых нефтепродуктах по мере понижения температуры кристаллы образуют сетку - кристаллический каркас. Не застывшая часть нефтепродукта находится внутри сетки и таким образом делается неподвижной. Форма выделяющихся кристаллов зависит от химического состава углеводородной среды, скорость их роста - от вязкости среды, содержания и растворимости парафиновых углеводородов при данной температуре и скорости охлаждения системы. [41]