Растворимость - твердая фаза
Cтраница 4
Для многих металлов электродные потенциалы полуэлементов, в которых осуществляются обратимые реакции, соответствующие процессам ( 1), ( 2а), ( 26) и ( За), ( 36), измерены или вычислены из других термодинамических величин. Пурбе [1-36] и его школа собрали, оценили и сопоставили такие данные вместе с данными по растворимости анионов и гидроокисей. Для различных активностей металлического иона ( обычно 1, 10 2, 10 - 4 и 10 - 6 М) ими составлены равновесные диаграммы зависимости изменения потенциала электродов и растворимости твердых фаз от рН раствора. [46]
Таким образом, если раствор не является буферным, то рН понижается. Например, гели анод в небуферном нейтральном растворе начинает реагировать по реакциям ( 2а) и ( 26), то образование пассивирующего твердого вещества сопровождается падением рН анолита, что вызывает повышение растворимости твердой фазы. [48]
Таким образом, если раствор не является буферным, то рН понижается. Например, если анод в небуферном нейтральном растворе начинает реагировать по реакциям ( 2а) и ( 26), то образование пассивирующего твердого вещества сопровождается падением рН анолита, что вызывает повышение растворимости твердой фазы. [49]
Если двухфазный сплав состоит из смеси соприкасающихся друг с другом кристаллов фаз Л и В, то поверхностная энергия, связанная с поверхностью раздела А-В обычно зависит от относительной ориентировки кристаллов названных фаз. В этом случае для истинного равновесия необходимо, чтобы кристалл А соприкасался с кристаллом В по поверхности с наиболее низкой поверхностной энергией. Величина этой энергии часто имеет важное значение для объяснения мелкокристаллической структуры сплавов. Например, известно, что в случае равновесия между твердой фазой и жидкостью растворимость твердой фазы возрастает с уменьшением размеров частицы. Аналогичное явление также наблюдается при взаимодействии между твердыми фазами. Почти во всех работах по изучению диаграмм равновесия влияние поверхностной энергии во внимание не принимается, так как при размерах кристаллов больше 0 010 мм эта энергия относительно мала. [50]
С помощью электронной микроскопии при увеличении в 11 000 раз удалось проследить практически все стадии роста кристаллов от момента возникновения зародышей ( центров кристаллизации) до полностью оформленного кристалла. Постадийное изучение процесса роста кристаллов было проведено на примере пентаконтана ( tnjI 93 С) при кристаллизации в углеводородной среде. В работе [36] обобщены результаты исследований условий выделения твердой фазы из растворов. Скорость выделения твердой фазы из раствора на образовавшихся центрах кристаллизации зависит от вязкости среды, средней длины диффузионного пути молекул к центрам кристаллизации, среднего радиуса молекул твердых углеводородов и разности между концентрацией раствора и растворимостью выделившейся твердой фазы при температуре кристаллизации. [51]
Мэррей и Гартлей [23] показали, что растворимость длинноцепо-чечных коллоидных электролитов, например цетилсульфоната натрия, изменяется с температурой необычным образом. Незначительная при низких температурах растворимость их с повышением температуры увеличивается медленно и закономерно, а затем в довольно узком критическом интервале температур возрастает очень резко, скачкообразно. Это указывает на относительно малую растворимость ионов в сравнении с растворимостью мицелл. Следует, однако, отметить, что, так как мицелла является частицей коллоидных размеров, подобное сопоставление ее растворимости с растворимостью отдельных ионов или молекул не имеет строгого характера. Однако если не вдаваться в существо процесса, резкое увеличение растворимости твердой фазы указывает на то, что переход последней в раствор происходит независимо от ее степени агрегирования. [52]
Страницы: 1 2 3 4