Cтраница 4
Еще большая степень отклонения от идеальности может вызывать уже расслоение раствора на две жидкие фазы. В системе появляется ограниченная взаимная растворимость компонентов, и на изотерме общего давления вместо максимума будет горизонтальный участок ( по условию равенства давления над равновесными жидкими фазами) - кривая 4 на рис. 1.1. Очень часто, как будет показано ниже, азеотропизм и расслаивание в жидкой фазе бывают связаны между собой. [46]
Жидкие системы при ограниченной растворимости расслаиваются. Твердые системы при ограниченной взаимной растворимости компонентов распадаются на большое число кристаллов твердых растворов двух различных составов. Расслаиваться в буквальном смысле слова, как жидкие системы, твердые растворы, конечно, не могут. Поэтому в случае твердых систем пользуются термином разрыв сплошности. [47]
При исследовании равновесия между жидкостью и паром в трехкомпонентных системах обычно стараются закономерно изменять состав жидкой фазы, так как это облегчает обработку и использование опытных данных. Для систем с ограниченной взаимной растворимостью компонентов особый интерес представляет изменение состава раствора по кривой растворимости. [48]
Если компоненты А и В имеют ограниченную взаимную растворимость в жидком состоянии ( в интервале их температур плавления), то диаграмма равновесия усложняется из-за появления области расслоения. На диаграмме равновесия системы с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком состоянии, но не образующей твердых растворов ( рис. 1 - 11), область расслаивания отделена сверху от однородной жидкой фазы бинодальной кривой FKG, а снизу - прямой FtM, называемой монотектической горизонталью. [49]
Эти растворы образуются внедрением частиц растворяемого вещества в междоузлия кристаллической решетки растворителя. Твердые растворы внедрения могут быть только с ограниченной взаимной растворимостью компонентов. Для них существенное значение играет энергетика деформационного искажения кристаллической решетки. Образование твердых растворов внедрения возможно при соответствии размера внедряемого атома размеру пустот в междоузлиях кристаллической решетки. При образовании металлических твердых растворов внедрения в качестве внедряемых выступают атомы легких неметаллов - Н, В, С, N, О и др. Встраивание их не изменяет типа кристаллической решетки. При достижении некоторой предельной концентрации внедренных атомов имеет место образование фазы внедрения. [50]
По мере того как компоненты раствора химически все более различаются друг от друга, отклонения раствора от закона Рауля возрастают. Большие положительные отклонения приводят в конце концов к ограниченной взаимной растворимости компонентов. Так, в системах спирт - вода метиловый, этиловый и пропиловый спирты полностью смешиваются с водой; однако растворы этих спиртов отличаются все увеличивающимися отклонениями от закона Рауля. Бутиловый спирт, для растворов которого в воде характерны очень большие отклонения от закона Рауля, растворяется в ней ограниченно. Аналогично ведут себя и системы кетон - вода. Ацетон и вода смешиваются полностью с умеренными отклонениями от идеальности, тогда как метилэтилкетон и вода ограниченно смешиваются и обнаруживают большие положительные отклонения от закона Рауля. [51]
Непрерывный ряд твердых растворов замещения образуется при значительном сходстве химической структуры компонентов и их свойств. При неблагоприятном сочетании энергетических и геометрических факторов имеет место ограниченная взаимная растворимость компонентов. [52]