Cтраница 4
Применение для изомеризации триме-тилбензолов смеси фтористого водорода и трехфтористого бора с целью получения мезитилена основано на каталитической активности HF - f - BF3 и на избирательной растворимости мезитилена в фазе, обогащенной катализатором. Изомеризацию три-метилбензолов проводят в жидкой фазе. Реакционная смесь состоит из верхнего-углеводородного слоя и нижнего - кислотного. В верхнем слое из углеводородов, в которых растворен фтористый водород и трехфтористый бор, псевдокумол и гемимеллитол изомеризуются в мезитилен, который переходит в нижний слой. Это вызвано образованием эквимолекулярного соединения мезитилена с трехфтористым бором, которое растворяется во фтористом водороде. Образование эквимолекулярного соединения мезитилена было показано при рассмотрении кривых давления насыщенных паров метил бензолов со смесью HP - f - BF3 ( см. рис. 3.45 на стр. Таким образом, в соответствующих условиях псевдокумол и гемимеллитол удается почти полностью изо-меризовать в мезитилен. Подробно реакция изомеризации этого типа рассмотрена на примере превращения диметилбензолов в ле-кси-лол ( см. стр. [46]
Полупроницаемыми для многих растворов являются мембраны из коллодия, целлофана, железисто-синеродистой меди и др. Для объяснения полупроницаемости мембран было предложено несколько теорий, из которых наиболее признанными в настоящее время являются: теория сита, согласно которой в мембране имеются поры определенного размера, пропускающие только молекулы растворителя, имеющие меньшие размеры, чем молекулы растворенного вещества; теория избирательной растворимости, в соответствии с которой через мембрану проникают только, те вещества, которые в ней избирательно растворяются. [47]
Полупроницаемыми для многих растворов являются мембраны из коллодия, целлофана, железистосинеродистой меди и др. Для объяснения полупроницаемости мембран было предложено несколько теорий, из которых наиболее признанными в настоящее время являются: теория сита, согласно которой в мембране имеются поры определенного размера, пропускающие только молекулы растворителя, имеющие меньшие размеры, чем молекулы растворенного вещества; теория избирательной растворимости, в соответствии с которой через мембрану проникают только те вещества, которые в ней избирательно растворяются. [48]
При выборе растворителей или их смесей для ТСХ учитывают растворимость разделяемых соединений в подвижной фазе. Важное значение имеет избирательная растворимость по отношению к отдельным компонентам смеси. Методика выбора растворителей - элюентов для ТСХ - зависит от типа разделяемой смеси. Различают два основных случая: 1) разделение веществ с близкими значениями RI и 2) разделение веществ с сильно различающимися Rf. В первом случае применяют проточное непрерывное элюирова-ние, BOV втором случае - метод антипараллельных градиентов, заключающийся в разделении веществ в камерах с ненасыщенной атмосферой, при котором уменьшается подвижность соединений в направлении элюирования. [49]
Процессы, происходящие между реагентами в двух несмешивающихся жидких фазах ( Ж - Ж), включают экстрагирование, эмульгирование и деэмульгирование. Экстрагирование основано на избирательной растворимости жидкостей в различных растворителях. Оно применяется в том случае, если ректификация жидкой смеси невозможна ( низкая термическая стойкость, близость температур кипения компонентов и др.) - Экстрагирование используется при очистке нефтепродуктов, при извлечении фенола из надсмольных и сточных вод коксования и полукоксования, в производстве анилина, брома, иода. Эмульгирование - процесс диспергирования одной жидкости в другой, а деэмульгирование - расслоение эмульсий на исходные жидкости. Эмульсии и, следовательно, эмульгирование применяют в производстве лекарств, пищевых продуктов, пигментов и красок, а также для получения многих высокомолекулярных соединений методом эмульсионной полимеризации. Примером деэмульгирования может служить обезвоживание нефти путем разрушения ее эмульсии с водой с применением ультразвука или других методов. [50]
Пористые стекла являются продуктом обработки щелочно-бороспликатных стекол растворами кислот н водой. При этом имеет место избирательная растворимость стекла. ВД): 1, a Si02 остается в виде пористого нерастворимого остатка. Структура и характеристика полученного таким образом пористого стекла определяется как химической устойчивостью исходного материала, так и пространственным распределением ВоО) и окислов щелочных металлов в кремнеземистом остове. [51]
В некоторых случаях наблюдается различная ( то цвету) люминесценция исследуемого и эталонных растворов. Причиной этого явления может быть избирательная растворимость люминесцирующих веществ, содержащихся в нефтепродукте, в различных растворителях, например в эфире и бензоле. [52]
При очистке последними исходная фракция расслаивается на экстракт, в котором сосредоточиваются преимущественно нежелательные, вредные и малоценные компоненты исходной фракции, и на рафинат, в котором остаются более ценные компоненты. При таком разделении используется селективная или избирательная растворимость различных групп соединений в некоторых растворителях. Примеры использования селективных растворителей были уже приведены выше при описании переработки смол. Несомненно, что в будущем большой опыт нефтеперерабатывающей промышленности в работе с избирательными растворителями следует использовать и в промышленности искусственного жидкого топлива. [53]
Однако не следует никогда забывать, что все подобные реагенты имеют цену ( да и то не особенно высокую) лишь в отношении низших представителей ароматического ряда. По мере падения удельного значения ароматического ядра в молекуле углеводорода, все эти избирательные растворимости приобретают характер неуместного самовнушения, на котором строить анализ рискованно. Кроме того и речи не может быть об извлечении только ароматических углеводородов. [54]