Cтраница 1
Растворители могли бы способствовать образованию вытянутых конформаций из-за возникновения отталкивания между заряженными амидными группами молекул полимера и растворителя ( эффект, подобный протонированию) или ингибирования таких кон-формаций путем снижения энергии цыс-т / шнс-перехода. При более высоких концентрациях полимера в сильно взаимодействующих растворителях возможно образование ассоциатов, в которых молекулы расположены параллельно друг относительно друга, что может благоприятствовать более полному вытягиванию жестких молекул. [1]
Следовательно, для того чтобы пары растворителя могли поглотиться углем, требуется, чтобы продолжительность соприкосновения с ним бензо-воздушной смеси была такой, при которой пары растворителя могут достичь внутренней поверхности угля. [2]
Наиболее полные сведения о характере взаимодействия кислот с растворителями могли бы быть получены при исследовании влияния растворителя на частоту полосы ОН являющу юся носителем кислотных свойств у большинства кислот Однако наблюдения за полосой ОН в спектрах комбинационного рассеяния затруднены ее малой интенсивностью и наложением на нее в ряде случаев частоты ОН связи. [4]
Наиболее полные сведения о характере взаимодействия кислот с растворителями могли бы быть получены при исследовании влияния растворителя на частоту полосы ОН-группы, являющуюся носителем кислотных свойств у большинства кислот. Однако наблюдения за полосой ОН-группы в спектрах комбинационного рассеяния затруднены вследствие ее малой интенсивности и наложения на нее в ряде случаев частоты ОН-группы от растворителя. [6]
Наиболее полные сведения о характере взаимодействия кислот с растворителями могли бы быть получены при исследовании влияния растворителя на частоту полосы ОН-группы, являющуюся носителем кислотных свойств у большинства кислот. Однако наблюдения за полосой ОН-группы в спЬктрах комбинационного рассеяния затруднены вследствие ее малой интенсивности и наложения на нее в ряде случаев частоты ОН-группы от растворителя. [7]
Во всяком случае вопрос этот далеко не выяснен, и только опыты в растворителях могли бы дать более определенные указания на то, каким образом влияет изменение действующей массы эфира на скорость изомеризации при одинаковом количестве и концентрации катализатора. [8]
В этом случае свободный объем в полимере должен быть достаточным для того, чтобы молекулы растворителя могли в нем разместиться. Третьей причиной, очень существенной для полимеров с гибкими макромолекулами, является возрастание энтропии, обусловленное смешением молекул растворителя с макромолекулами, а также увеличением числа конформаций макромолекул при растворении. Наложение всех этих и других эффектов друг на друга приводит к сложной картине зависимости между химическим строением полимера и его растворимостью. [9]
Некоторые из этих молекул растворителя могли бы прорвать поверхностную пленку и вылететь в атмосферу пара, но встретившимися молекулами растворенного вещества они отбрасываются вниз. Поэтому численность молекул в паре, а значит, и давление пара уменьшаются. [10]
Способность к образованию концентрированных вязких растворов является, однако, недостаточным условием для практического использования полимеров в производстве многотоннажных химических волокон. Необходимо, чтобы в качестве растворителей могли быть применены вещества, достаточно доступные и удовлетворяющие ряду технических и экономических требований. Например, концентрированные вязкие растворы полиамидов могут быть получены растворением их в концентрированных минеральных кислотах или в крезюле, однако применение этих реагентов в качестве растворителей по ряду причин ( экономических и технологических) Б большинстве случаев нецелесообразно. [11]
Способность образовывать концентрированные вязкие растворы является, однако, недостаточным условием для практического использования полимеров в производстве химических волокон. Необходимо, чтобы в качестве растворителей могли быть применены вещества, достаточно доступные и удовлетворяющие ряду технических и экономических требований. Так, например, концентрированные вязкие растворы полиамидов могут быть получены растворением их в концентрированных минеральных кислотах или в крезоле, однако применение этих реагентов в качестве растворителей по ряду причин ( экономических и технических) нецелесообразно. [12]
Растворы - это гомогенные ( однофазные) химические системы переменного состава, образованные двумя или несколькими веществами. Жидкие растворы ( в дальнейшем будем называть просто растворы) состоят из жидкого растворителя ( в неорганической химии чаще всего из воды) и одного или нескольких растворенных веществ, которые до смешения с растворителем могли быть твердыми, жидкими или газообразными. [13]
При реакции сольволиза происходит переход мало полярного начального состояния ( [ Дс - ci - 1.86 D) в высоко полярное переходное состояние. Вычисленная на основании солевых эффектов [64] и величин Z 1651 степень разделения зарядов в переходном состоянии оказалась равной 0 76 - 0 92 единицы заряда. Поскольку при сольволитических реакциях достаточно времени, для того чтобы диполи растворителя могли перегруппироваться в соответствии с полярностью переходного состояния, можно ожидать, что влияние растворителя в этих реакциях будет достаточно сильным. [14]
Обращает на себя внимание недавняя работа Паркера и Хатчарда [154], в которой не обнаружено изменений времени жизни фосфоресценции эозина в этаноле и глицерине в зависимости от вязкости вплоть до превращения раствора в твердое стекло. Ясно, что требуются дальнейшие исследования влияния молекулярного окружения на скорость безызлучательных переходов. Конечно, должен быть исследован и более широкий круг различных молекул. Кроме того, важно обратить внимание на разработку методов-более полного удаления растворенного кислорода и других примесей. Например, колонки замороженного растворителя могли бы быть очищены по методу зонной плавки. Необходимо установить все детали механизма безызлучательных переходов в сложных молекулах как в жидких, так и в твердых средах. [15]