Cтраница 2
Первое время принималось, что величина Р для всех бимолекулярных газовых реакций имеет порядок единицы, и потому малое значение фактора вероятности для реакций в растворах приписывалось влиянию растворителя. Однако затем было найдено, что многие реакции с малым значением Р, протекающие в растворе, в газовой фазе также имеют настолько малую скорость, что им приходится приписывать значение Р того же порядка. Отсюда вытекает отсутствие принципиальной разницы между реакцией в растворе и реакцией между теми же веществами в газовой фазе. Это, конечно, не означает, что растворитель не оказывает никакого влияния. Как будет показано ниже, его действие бывает весьма существенным. Однако представляется совершенно невероятным, чтобы молекулы растворителя могли в заметной степени дезактивировать активированные комплексы, как это одно время предполагалось. Дезактивация, происходящая в результате столкновений с молекулами растворителя, всегда компенсируется эквивалентным числом активирующих столкновений. [16]