Cтраница 4
Такая зависимость характеристической вязкости [ т ] ] - М0 5 действительно наблюдается в идеальных растворителях, в которых второй вириальный коэффициент Л2 ( см. § 12 гл. Вследствие отсутствия прямых экспериментальных доказательств это предположение было на длительное время оставлено. К нему вернулся Флори [59], указавший, что величина а0 5 связана с набуханием клубков в хороших растворителях. [46]
Таким образом, в уравнении ( 9) одна неизвестная константа исключается, и в случае идеального растворителя ( когда а 0 5) вискозиметрия может быть использована как абсолютный метод измерения молекулярных весов. [47]
![]() |
Ход факторов деполя. [48] |
Можно, однако, надеяться, что окажется возможным измерение для некоторых изотактиков характеристической вязкости в идеальном растворителе [ г) ] о, предъявляющее значительно меньшие требования к очистке растворов. [49]
![]() |
Ловушка-концентратор для улавливания примесей из воздуха. [50] |
Сероуглерод, который почти полностью извлекает из ловушки с углем сконцентрированные там микропримеси, не является тем не менее идеальным растворителем из-за очень высокой токсичности. Недавно для этих целей был применен бензиловый спирт [71], не менее эффективный экстрагент, чем сероуглерод, но к парам бензилового спирта чувствителен пламенно-ионизационный детектор. [51]
Наши формулы получены в предположении, что распределение конфигураций цепей в блоке идентично с распределением их конфигураций в идеальном растворителе, за исключением ограничений, накладываемых редкими сшивками, соединяющими цепи в сетку. Изложенная теория показывает, что если средние значения координат фиксированных точек при деформации преобразуются афинно ( что является вполне очевидным), то и средние значения координат всех внутренних точек сетки тоже преобразуются афинно. [52]
Как видно из типичного графика ( рис. 12), на кривых температурной зависимости предельного числа вязкости в определенных идеальных растворителях наблюдается скачкообразное изменение / Ст, о вблизи критической температуры Тсг, свидетельствующее о переходе из более выпрямленной конформации при низких температурах в свернутую конформацию в области Т Тсг. Полное исчезновение этой аномалии при добавлении долей процента хорошо сольватируемых полярных растворителей однозначно показывает, что она обусловлена взаимодействиями ближнего порядка. [53]
![]() |
Концентрационная зависимость. [54] |
Концентрационный ход кривой 2 показывает, что с возрастанием концентрации вплоть до с 0 01 г. см3 коэффициент диффузии полимера в идеальном растворителе практически остается неизменным. Поскольку термодинамический фактор выражения (5.38) при этом не меняется ( Л2 0), это означает, что коэффициент трения /, фигурирующий в (5.38), в этих условиях практически также не меняется. [55]
Молекулярные веса, рассчитанные по соотношению ( 8 - 57), не зависят от концентрации только при проведении эксперимента в условиях идеального растворителя, когда поправки на взаимодействие макромолекул между собой пренебрежимо малы. В отсутствие идеальных условий необходимо учитывать сложную поправку на влияние концентрации, представляемую последним членом уравнения ( 8 - 56), при определении истинного значения молекулярного веса. [56]
![]() |
Концентрационная зависимость. [57] |
Если бы коэффициент поступательного трения макромолекул в растворе при изменении его концентрации изменялся пропорционально вязкости раствора, концентрационная зависимость коэффициента диффузии в идеальном растворителе должна была бы соответствовать кривой 3, а не кривой 2, что противоречит опыту. Это обстоятельство служит наглядной иллюстрацией различия макроскопической вязкости раствора полимера и эффективной ( или микро -) вязкости, фактически тормозящей поступательное движение макромолекулы при ее диффузии. [58]