Cтраница 1
Кислотные растворители, протонируя исходное соединение, промежуточные или конечный продукты, могут изменять природу восстанавливаемой и образующихся молекул. Так, пиридин превращается в кислой среде в пиридиниевую соль и гидрируется уже в виде соли. При этом пиридиниевый катион адсорбируется на поверхности катализатора плашмя за счет я-электронов цикла, подобно бензолу. Нейтральная же молекула пиридина адсорбируется посредством неподеленных электронов атома азота и располагается под углом к поверхности катализатора, что затрудняет перенос к ней хемосорбированного водорода. [1]
Кислотные растворители, как безводная уксусная кислота, серная и соляная кислоты, которые могут отдавать протоны, но не могут их присоединять. [2]
Кислотные растворители сами являются, по определению, сильными кислотами. Поэтому они должны быть слабыми основаниями, и автопротолиз происходит в них обычно в весьма слабой степени. [3]
Апротонные кислотные растворители подразделяют на подгруппы, каждая из которых объединяет жидкости, достаточно сильно различающиеся по отношению к растворенным в них веществам. [4]
Кислотные растворители склонны к реакциям с основаниями и оказывают весьма существенное влияние на их силу. Эти растворители применяются для усиления основных свойств слабых оснований. [5]
Наиболее важным кислотным растворителем, используемым в аналитической химии, является ледяная уксусная кислота; хорошими основными растворителями являются пиридин, этилендиамин и диметил-формамид. [6]
Для кислотных растворителей характерны про-тонодонорные свойства, для основных - протоно-акцепторные, а амфотерные обладают и теми и другими. [7]
Для кислотных растворителей характерны про-тоно-донорные свойства, для основных - протоно-акцепторные, а амфотерные обладают и теми и другими. [8]
Равным образом кислотные растворители сильно влияют на основания. [9]
Диэлектрическая постоянная кислотного растворителя - уксусной кислоты еще ниже - около 6 1 при 20 С. Однако, как показали Кольтгофф и Брукенштейн [7, 8], в уксусной кислоте экспериментальное определение рН возможно, а полученные данные полезны для характеристики кислотно-основного взаимодействия в этом растворителе. Интересно заметить, что при низкой диэлектрической постоянной растворителя возможно следующее упрощение. Из-за высокой степени ассоциации ионная сила раствора может оказаться настолько незначительной, что активности ионов можно считать равными соответствующим концентрациям. Тем не менее сообщалось, что константы диссоциации оснований, определенные методом буферной емкости в уксусной кислоте, содержащей от 0 до 5 вес. [10]
Если у кислотного растворителя малая диэлектрическая проницаемость, то, по всей вероятности, константы равновесия обеих реакций соизмеримы. [11]
Третья подгруппа апротонных кислотных растворителей включает жидкие либо легкоплавкие галогениды элементов III - V групп периодической системы Д. И. Менделеева - бора, алюминия, галлия, германия, олова, сурьмы и некоторых других. Об этих апротонных соединениях уже говорилось достаточно много, чтобы безоговорочно признать за ними право входить в класс кислот и, следовательно, кислотных растворителей. [12]
В уксусной кислоте, кислотном растворителе с весьма малой диэлектрической проницаемостью ( ДП 6 2), сила кислот по сравнению с водой уже значительно уменьшена ( см. с. [13]
Навески смесей растворяли в кислотном растворителе и титровали через 5, 30, 60 и 120 мин после растворения пробы. Отмечали объемы раствора нитрата серебра, необходимые для достижения первого и второго скачка потенциала. [14]
При растворении в двух последних кислотных растворителях ( НС1 ZnCl2 и H2SO4) происходит частичный гидролиз клетчатки. [15]