Cтраница 2
Инертными растворителями As ( V) практически: не извлекается, кислородсодержащие растворители иногда экстрагируют его на несколько процентов. [16]
Применяя инертный растворитель и варьируя отношение соль: метанол, можно прийти к выводу об образовании различных частиц, содержащих только одну или две молекулы метанола в первой сольватной оболочке, и аналогичных сольватов, содержащих метанол также во второй координационной сфере, связанной с внутренней сферой водородными связями. К удивлению, исследование этих четырех типов сольватов обнаружило, что прочность связывания метанола во внутренней координационной сфере ( стабильность водородной связи между анионом и метанолом) выше, если эта молекула метанола, кроме того, связана через атом кислорода водородной связью с молекулами метанола второй координационной сферы. Вторичная сольватная оболочка, таким образом, увеличивает прочность первичной. Одновременно эти исследования подтвердили, что увеличение координационного числа, а именно дальнейшее связывание метанола во внутренней сфере, сопровождается уменьшением стабильности существующих водородных связей. [17]
Использование инертного растворителя исключает накопление смолистых продуктов на стенках реактора. Смешение исходных компонентов проводят в турбулентном режиме от 15 сек до 2 мин. Обычно продукт реакции выделяют в виде свободного основания нейтрализацией щелочными агентами, отделившийся органический слой промывают водой от неорганических примесей и отгоняют избыточный моноамин. [18]
Среди инертных растворителей, не оказывающих каталитического действия, чаще всего применяется эфир. Однако имеются сведения [26] о том, что он несколько тормозит течение реакции и что его следует избегать в тех случаях, когда способность карбонильной группы к присоединению невелика. Другими инертными растворителями, применявшимися иногда вследствие недостаточной растворимости карбонильного соединения в эфире, являются петролейный эфир, бензол, толуол, хлороформ, 1 2-дихлорэтан и диоксан. При определенных условиях диазометан может вступать в реакцию с такими галоидсодержащими соединениями, как хлороформ или четыреххлористый углерод [ 1431 или с простыми эфирами [144], но обычно это осложнение существенного значения не имеет. [19]
Использование инертного растворителя или проведение реакции при комнатной температуре ведет к снижению выхода. [20]
Применение инертных растворителей обычно приводит к образованию циклических карбонильных и ароматических продуктов. На характере продуктов обычно сказывается также рН растворов. [21]
Добавление инертного растворителя ( типа KNO3) к насыщенному раствору слаборастворимой соли ( типа AgIO3) незначительно увеличивает растворимость последней ( см. рис. II. Для растворов с С 1 0 УИ теоретическое предсказание коэффициентов активности не так эффективно, особенно для смеси электролитов. Именно по этой причине сначала необходимо экспериментальное изучение концентрированной ионной солевой системы, что позволит сделать какие-то количественные выводы относительно растворимости. [22]
Для химически инертного растворителя это можно было ожидать, если считать, что роль молекул растворителя сводится к поддержанию максвелл-больцмановского распределения и, следовательно, термически равновесной концентрации активных молекул. Однако в некоторых других растворителях ( азотной кислоте, дихлорпропане) полупятиокись азота разлагается приблизительно в 25 раз медленнее, энергия активации увеличивается примерно до 28300 кал / моль. [23]
Для химически инертного растворителя этого можно было ожидать, если считать, что роль молекул растворителя сводится к поддержанию распределения Максвелла - Больцмана и, следовательно, термически равновесной концентрации активных молекул. Однако в некоторых других растворителях - азотной кислоте и дихлорпро-пане - пятиокись азота разлагается приблизительно в 25 раз медленнее и энергия активации увеличивается примерно до 28 300 кал / моль. Возможно, что в этих растворителях молекулы образуют с растворителями какие-либо комплексы, в известной мире стабилизирующие пятиокись. [24]
Адсорбция полиакриламида ( Af 30 000 из водных растворов на ка нальной саже, прокаленной при 3000 С ( 1, макропористом силикагеле ( 2, аэросиле ( 5 и каолинах ( 4, 5. [25] |
Для более инертных растворителей, например насыщенных углеводородов, удаление гидроксиль-ных групп с поверхности может привести к снижению адсорбции. [26]
Присутствие инертного растворителя I увеличивает долю рацемизации, наблюдаемой в нормальном продукте сольволиза. [27]
К инертному растворителю часто прибавляют другой растворитель, повышающий растворимость определяемого вещества. Так, к бензолу и другим инертным растворителям прибавляют уксусную кислоту или метанол. Вследствие кислотности прибавленной уксусной кислоты создается некоторое ограничение на стороне оснований, но оно незначительно, так как уксусная кислота в указанном растворителе сильно разбавлена. [28]
Под инертным растворителем подразумевают вещество, не реагирующее заметным образом с атомами отдачи. [29]
В инертном растворителе бром расщепляет дисульфиды с образованием сульфенилбро-мидов RSBr, являющихся теоретически производными суль-феновых кислот RSOH. Ароматические сульфенилбромиды более устойчивы, особенно если их бензольное ядро содержит заместители. Сказанное справедливо и для хлоридов. [30]