Cтраница 2
Причину различной нуклеофильности С - и О-атомов, видимо, следует исюц, в различной сольватации в Обоих растворителях. При этом реакция протекает преимущественно по менее солызатированному к вместе с тем более нуклеофильному атому углерода. В апротонных полярных растворителях, напротив, кислородный атом фенолята менее сольватирован; ц результате его основные свойства при взаимодействии с алкилирующим an н том более полно проявляются, так что в этом случае преимущественно прсм - кает О-замещение. [16]
Наряду с влиянием рН и ионной силы раствора механизм электродных процессов зависит и от природы растворителя. Неводные растворители в вольтамперометрии органических соединений используются не только для повышения их растворимости, но и для устранения ряда факторов, осложняющих электродный процесс. Для этого, как правило, применяют апротонные полярные растворители: ДМФА, ДМСО, ацетонитрил, тетрагидрофуран, ацетон и некоторые другие. В таких средах практически полностью подавляются реакции протонизации и ступени на вольтамперограммах соответствуют переносу электрона в более чистом виде. Кроме того, в неводных средах существенно уменьшается влияние адсорбционных эффектов, порой осложняющих форму поляризационных кривых. [17]
Апротонные полярные растворители, часть из которых перечислена в табл. 11.1, широко используются в электрохимии. В растворах на их основе щелочные металлы устойчивы, а не растворяются с одновременным выделением водорода ( разрядом доноров протонов), как это имеет место в воде или других протонных растворителях. Их применяют в новых видах химических источников тока, содержащих литиевые электроды с высокой энергоемкостью. К классу апротонных полярных растворителей принадлежат главным образом соединения с группой СО, в частности сложные эфиры и кетоны. [18]