Cтраница 4
Следует кратко обсудить и другой эффект, связанный с температурой, так как он может легко привести к путанице относительно сопротивляемости растрескиванию полиэтиленов высокой плотности. Как мы уже отметили, растрескивание является результатом суммарного воздействия внешних и внутренних напряжений. Роль последних возрастает по мере увеличения плотности настолько, что быстро охлажденные полиэтилены высокой плотности могут обладать сопротивляемостью растрескиванию намного худшим, чем медленна охлажденные образцы просто потому, что у последних внутренние напряжения будут меньше. Это поведение обратно поведению, обычно присущему полиэтиленам низкой плотности. Причиной различия являются, вероятно, гораздо большие времена релаксации более линейных образцов. Сопротивляемость растрескиванию полиэтилена высокой плотности возрастает после отжига при повышенных тем-пературах ( ниже области плавления) образцов, отлитых обычным образом, так как при отжиге облегчается релаксация напряжений. При этом происходит, конечно, некоторое укрупнение кристаллической структуры точно так же, как и у полпэтилепов меньшей плотности, однако этот эффект в течение нескольких первых часов отжига перекрывается положительным эффектом от релаксации напряжений. Это повышение сопротивляемости растрескиванию стабильно, в отличие от полученного закалкой полимеров низкой плотности. Разумная тепловая обработка после литья может быть реальным способом повышения сопротивляемости растрескиванию полиэтиленов высокой плотности. Низкая скорость охлаждения, как уже отмечалось, существенно уменьшает время ( до 2 5 ч - см. табл. 3), требуемое для разрушения образца при испытаниях на растрескивание. Это удобно для лабораторных испытаний, но з то же время вызывает ряд вопросов. [46]
Штейн [9] привел недавно по этому поводу интересное экспериментальное доказательство, которое, по-видимому, тесно связано с хорошо известными очень неприятным явлением растрескивания полиэтилена под действием двухосного растяжения. [47]
В последнее время было установлено, что некоторые битумные компаунды, применяемые в защитных покровах кабелей, особенно те, в состав которых входят нефтяные масла, являются агрессивной средой, ускоряющей растрескивание полиэтилена. [48]
Поскольку молекулярный вес в большой мере определяет способность полиэтилена сопротивляться воздействию напряжений и окружающей среды [161], радиационно-химическое сшивание, так же как и другие методы сшивания, является одним из наиболее эффективных способов повышения стойкости к растрескиванию полиэтилена. [49]
Долговечность изделий из полиэтилена зависит как от свойств полиэтилена, так и от качества полученного из него изделия, а также условий эксплуатации. Растрескивание полиэтилена может происходить на воздухе в присутствии окиси и двуокиси углерода, паров воды. Процесс идет медленно, но ускоряется в присутствии активных сред - низковязких полярных жидкостей, сочетающих низкое поверхностное натяжение со способностью адсорбироваться на поверхности полимера. [50]
При контакте битумного материала с полиэтиленом стойкость последнего к растрескиванию остается высокой, уменьшаясь на незначительную величину. Стойкость к растрескиванию полиэтилена высокого и низкого давления сравнима между собой. [51]
Зависимость температуры плавления технических полиэтиленов от их молекулярною веса. [52] |
Если данное количество этих веществ распределить равномерно в полиэтиленовой оболочке кабеля, оно не окажет на нее никакого вредного действия. Следовательно, в растрескивании полиэтилена играют роль физические процессы, возникающие в момент соприкосновения этих веществ с поверхностью растянутого полиэтилена. [53]
К активным отнссятся вещества, как полностью совместимые с ЕСДОЙ ( например, многие типичные поверхностно-активные вещества), так и совершенно не смешивающиеся с ней, подобные силиконовым маслам. Активными агентами в отношении растрескивания полиэтиленов могут быть среды, в которых они набухают, такие, как толуол, и совершенно несовместимые с полимером ссадители, как, например, низшие спирты. Вероятно, может быть найден целый набор соединений промежуточного типа. Вообще же, чем меньшей вязкостью обладает агент и чем ниже его поверхностное натяжение или поверхностное натяжение его раствора, тем активнее он действует на напряженный полиэтилен. [54]
К активным относятся вещества, как полностью совместимые с водой ( например, многие типичные поверхностно-активные вещества), так и совершенно не смешивающиеся с ней, подобные силиконовым маслам. Активными агентами в отношении растрескивания полиэтиленов могут быть среды, в которых они набухают, такие, как толуол, и совершенно несовместимые с полимером осадители, как, например, низшие спирты. Вероятно, может быть найден целый набор соединений промежуточного типа. Вообще же, чем меньшей вязкостью обладает агент и чем ниже его поверхностное натяжение или поверхностное натяжение его раствора, тем активнее он действует на напряженный полиэтилен. [55]
Полиэтилен характеризуется высокой химической стойкостью к действию самых различных реагентов: кислот, щелочей, солей, органических растворителей, нефтепродуктов. Под воздействием поверхностно-активных веществ наблюдается растрескивание полиэтилена, опасность которого возрастает при наличии растягивающих напряжений. [56]
Полиэтилен отличает высокая химическая стойкость к действию самых различных реагентов: кислот, щелочей, солей, органических растворителей, нефтепродуктов. Под действием поверхностно-активных веществ наблюдается растрескивание полиэтилена, опасность которого возрастает при наличии растягивающих напряжений. В процессе переработки полиэтилена, включая термические методы нанесения покрытий из порошка, он подвергается термоокислительной деструкции, а также термоструктурированию. Поэтому полиэтилен и сополимер этилена с пропиленом термостабилизируют диафеном НН, бисалкофеном БП, тиолкофеном БМ в концентрации 0 15 - 1 00 мае. Хороший эффект дает введение 0 15 - 1 00 мае. Из светостабилизаторов эффект дает только сажа. [57]
Несколько более стойкий к растрескиванию полимер, по-видимому, обнаружил бы различия в поведении в этой области концентраций. При кснцентраш-ш ниже 10 % способность поверхностно-активного вещества вызывать растрескивание полиэтилена уменьшается. [58]
Зависимость сопротивляемости растрескиванию в присутствии растворителей от величины приложенного напряжения закономерно изменяется с изменением жесткости одного и того же материала. На основании работ, в которых не делалось различия между растрескиванием полиэтилена под влиянием растворителей и поверхностно-активных веществ, можно заключить, что величина критического напряжения в обоих случаях одинакова. [59]
Полиэтилен низкого молекулярного веса способен растрескиваться под напряжением при воздействии низкоатомных и сульфированных спиртов, силиконовых жидкостей, жидких углеводородов, органических эфиров и щелочей. В присутствии воды, многоатомных спиртов, кислот и нейтральных неорганических солей растрескивания полиэтилена под напряжением не наблюдается. Для предотвращения растрескивания под напряжением применяется полиэтилен повышенного молекулярного веса или пластифицированный полиизобутиленом. [60]