Растяжение - молекула
Cтраница 2
При расчете вращательной части статистической суммы мы до сих пор считали, что молекула является жесткой. Растяжение молекулы под действием центробежных сил вызывает смещение более высоких вращательных уровней и, следовательно, изменение нращательной части статистической суммы. Так как дополнительные члены в выражении для энергии, обусловленные этим эффектом, известны только для очень незначительного числа многоатомных молекул, то мы не будем приводить здесь формулы для соответствующих поправок к предыдущим формулам и отсылаем читателя к работам Джиока и Оверстрита [360], Джонстона и Дениса [473], Гордона [389] и Касселя [491] по линейным молекулам и к работам Касселя [ Ш ], [491] и Вильсона [936] - по нелинейным молекулам. [16]
 |
Структура аморфного полимера. [17] |
При этом макромолекулы непрерывно изгибаются, свертываются и принимают разнообразные конфигурации. Под действием внешнего деформирующего усилия происходит растяжение хаотично свернутых молекул и перемещение отдельных их частей. [18]
Процесс поляризации диэлектрика в электрическом иоле связан с затратой энергии. При электронной поляризации силы поля совершают работу растяжения молекул упругих диполей, а при ориентацион-пой поляризации силы поля совершают работу но повороту в поле электрических моментов молекул жестких диполей. [19]
Это позволяет предположить, что процесс активированной адсорбции сходен с реакцией между атомом и молекулой в газовой фазе, так как на поверхности адсорбента всегда существуют ненасыщенные валентности. Возможно, что активированная адсорбция связана с растяжением молекул на поверхности адсорбента, приводящим иногда к диссоциации их на атомы. Представления об активированной адсорбции были развиты Тейлором еще в 1931 г., но до сего времени эти представления не имеют достаточно хороших экспериментальных обоснований. В литературе до сих пор дискутируется вопрос о механизме активированной адсорбции. Некоторые авторы приписывают энергию активации ( вычисленную по изменению скорости адсорбции) процессам растворения, диффузии, миграции или реакции на поверхности, а не самому процессу хемосорбции. [20]
 |
Модель колебания двухатомной молекулы. [21] |
Согласно квантовомеханическим представлениям химическая связь образуется перекрыванием электронных облаков, в результате которого между атомами оказывается повышенная электронная плотность, притягивающая к себе оба ядра. Подобно пружине, химическая связь сопротивляется сжатию и растяжению молекулы. Сближению атомов препятствует сила отталкивания между одноименно заряженными ядрами атомов, а удалению - сила притяжения ядер к электронному облаку в межядерном пространстве. Существует некоторое равновесное расстояние г0 между атомами, на котором силы притяжения равны силам отталкивания. Это расстояние энергетически наиболее выгодно, так как соответствует минимуму энергии молекулы. На рис. 147, б приведен график зависимости энергии молекулы водорода от расстояния между атомами. [22]
Из сопоставления термодинамических данных по теплотам образования циклопентана, циклогексана, циклопентанола, циклопентанона и циклогексанона авторы нашли, что наибольшая разница получается при образовании циклопентанона из Циклопентана и циклогексанона из циклогексана соответственно - 28 74 и 26 17 ккал / моль. Это значит, что при введении одной и той же СН2 - группы в 5-членное и 6-членное кольца получается разница в 2 6 ккал / моль за счет растяжения молекулы. Авторы считают, что эта разница может объяснить относительно высокую енолизацию циклогексанона, которая находит свое отражение и в его реакционной способности. Концентрация енолов IB полярных растворителях должна быть больше, чем в неполярных. [23]
 |
Схематическое изображение модели шерсти по Фойгельману6. [24] |
Следует заметить, что Вудз40 считает модель Фойгельмана слишком простой и полагает, что межфибриллярная матрица может являться активной компонентой, участвующей наряду с микрофибриллами в упругих деформациях. Это имеет место, если части молекул в матрице находятся в форме а-спиралей, но могут переходить в р-конформацию. Следствием растяжения протеиновых молекул в кристаллических и некристаллических участках и перехода из а-спиралей в полностью вытянутые Р - конформации является способность шерстяных и волосяных волокон к значительным обратимым удлинениям. [25]
 |
Изобара адсорбции водорода на катализаторе МпО2 Сг2О3 ( по данным Тейлора. [26] |
Энергии активации, измеренные для области активированной адсорбции, оказываются во многих случаях того же порядка, что и энергии активации реакции свободного радикала с молекулой. Это позволяет предполагать, что процесс активированной адсорбции сходен с реакцией между атомом и молекулой в газовой фазе, так как на поверхности адсорбента всегда существуют ненасыщенные валентности. Возможно, что активированная адсорбция связана с растяжением молекул на поверхности адсорбента, вызывающим иногда диссоциацию молекул на атомы. [27]
Нетрудно убедиться что индуктированный дипольный момент пропорционален напряженности поля. В самом деле, момент диполя p e - ql, где / - плечо индуктированного диполя. С достаточной степенью точности можно считать, что при незначительных растяжениях молекулы ее внутренние силы ведут себя наподобие упругих сил. [28]
Таким образом, процессы денатурации ДНК при действии кислот или щелочей в мягких условиях укладываются в общую структуру Уотсона и Крика. ДНК, денатурированная таким путем, рассматривается как полимер, состоящий из беспорядочно переплетенных, очень подвижных цепей, содержащих ряд беспорядочно расположенных водородных связей ( неразрушившихся или заново образовавшихся), со значительной свободой вращения на протяжении достаточно длинных участков цепей. В случае ДНК, денатурированной щелочью, понижение ионной силы среды сопровождается очень сильным растяжением молекулы, по-видимому вследствие отталкивания между высоко заряженными фосфатными группами. [29]
При воздействии высоких напряжений сдвига на загущенное полимером масло в условиях турбулентного течения структура полимера может физически разрушиться. Стойкость полимерной присадки к напряжениям сдвига и характеризует ее способность противостоять подобному разрушению. При кавитации разрушение пузырьков или полостей создает в растворе весьма высокие локальные градиенты скорости. Вследствие больших размеров молекулы полимера участки ее цепи, расположенные ближе к разрушающейся полости, вовлекаются окружающей средой внутрь быстрее, чем более удаленные. Это вызывает сильное растяжение молекулы, которое может привести к ее разрыву. Поэтому в настоящее время почти всегда в лабораториях измеряют стойкость полимерной присадки в условиях напряжения сдвига, подвергая масляный раствор кавитации в генераторе ультразвуковых колебаний. [30]
Страницы: 1 2 3