Cтраница 3
Влияние взаимодействия между группами, расположенными в цепи на больших расстояниях друг от друга, приводящее к увеличению размера клубка, эквивалентно линейному растяжению цепи при высокоэластической деформации. Можно принять, что клубок растянут в а раз по сравнению с его размером, определенным в 9-растворителе. [31]
Влияние взаимодействия между группами ( расположенными в цепи на больших расстояниях друг от друга), приводящее к увеличению размера клубка, эквивалентно линейному растяжению цепи при высокоэластической деформации. [32]
Здесь ( я - 0) - валентный угол 109; для простоты скелетные атомы С изображены точками, а атомы водорода не показаны; зигзаг в ф-ле ( 8) соответствует максимально возможному растяжению цепи без деформации связей или валентных углов. [33]
Здесь ( я - 6) - валентный угол 109; для простоты скелетные атомы С изображены точками, а атомы водорода не показаны; зигзаг в ф-ле ( 8) соответствует максимально возможному растяжению цепи без деформации связей или валентных углов. [34]
При равных температурах степень переохлаждения деформированной молекулы выше, а движущая сила процесса образования из нее зародыша и ее кристаллизации больше ( см. разд. При растяжении цепи кон-формация макромолекулы приближается к ее конечной макроконфор-мации в кристалле, и поэтому из кинетических соображений можно ожидать также увеличения скорости зародышеобразования. [35]
Разрушающая нагрузка Рр цепи соответствует минимальной статической нагрузке, при которой начинается разрушение цепи. Ее определяют путем растяжения цепи на универсальных разрывных машинах. [36]
Микроброуновское движение определяет равновесную форму изолированных макромолекул и их способность к восстановлению формы. Так, при растяжении цепи звенья последовательно поворачиваются около валентных связей, что приводит к распрямлению свернутой макромолекулы. При снятии нагрузки вследствие микроброуновского движения осуществляется обратная последовательность поворотов звеньев и цепь возвращается в исходное состояние. Этими свойствами отдельных цепей н обусловлены проявления высокой эластичности. [37]
Фотография расплава ПЭ, текущего в фильере ( слева и обтекающего штифт с закругленной головкой ( справа. [38] |
Вначале следует выявить области локализованного растяжения цепей. Во-вторых, указанный эффект имеет значение и при практических работах, в которых используют ориентацию в поле градиента скорости, поскольку возникает опасность получения изделий с неоднородными по объему свойствами. [39]
При малых р ( Р 1 или fl T) cthps 1 / P P / 3, и мы возвращаемся к соотношению f 3TRl ( Nlz), которое справедливо в гауссовой области. R выходит на насыщение, что соответствует предельному растяжению цепи. [40]
Изложенный в настоящем параграфе метод Монтролла позволяет проводить расчеты для цепей связанных переменных, в тех случаях, когда значение; данной переменной зависит не только от предыдущих, по и от последующих переменных в рассматриваемой цени. Именно с такого рода задачами мы встречаемся при рассмотрении растяжения цепи. [41]
Иллюстрация механизма скольжения цепей при растяжении наполненных эластомеров. ( - цепи, испытавшие скольжение. [42] |
Самыми напряженными окажутся те цепи, участки которых между соседними частицами наполнителя наиболее вытянуты, и именно на них концентрируется приложенная нагрузка. Однако вследствие физического взаимодействия такой цепи с наполнителем в момент предельного растяжения цепи произойдет не разрыв, а локальное ее отслоение от поверхности скольжения цепи в направлении действия приложенной силы. При этом адсорбционные связи образуются в новом месте или восстанавливаются на том же месте поверхности, но с другим участком активной цепи. В результате происходит локальная релаксация и перераспределение части внешних напряжений на соседние цепи, и к моменту разрыва отрезки активных цепей между соседними частицами наполнителя становятся примерно одинаковыми. Это облегчает ориентацию их и обеспечивает высокую прочность вулканизата. [43]
Поскольку за препятствием скорость равна нулю, локальный градиент продольной скорости возрастет, что может оказаться для ориентации более существенным, нежели воздействие общего гидродинамического поля. Следовательно, за препятствием, как это видно из рис. XI.5, растяжение цепи и результирующая кристаллизация фибриллярного типа могут возрасти даже в случае простого сдвигового или однородного пробочного течения. [44]
Особенно сильное изменение формы наблюдается у полиионных цепных молекул в воде, а также н в некоторых других растворителях с достаточно высокой диэлектрической постоянной. В разбавленных растворах и при отсутствии низкомолекулярных электролитов присутствие многих одинаковых зарядов полииона вызывает значительное растяжение цепи. При высоких концентрациях или при добавлении низкомолекулярных электролитов противоположно заряженные ионы уменьшают отталкивающие силы между одинаково заряженными группами цепных ионов, вследствие чего столкновение с частицами растворителя снова приводит к образованию клубкообразной формы. [45]